JOSEMARIA CABALLERO DONOSO LAS EPISIENiTASDE LA SIERRA DE GUADARRAMA: UN CASO SINGULAR DE ALTERACIÓN HITDROTERMAL DE EDAD POST-HERCINICA FETROLOGIA, GEOQUIM[CA Y MODELIZACIÓN TERMODINAMICA DEPARTAMENTO DE PETROLOGIA Y GEOQUMICA FACULTAD DE CIENCIAS GEOLOGICAS UNIVERSIDAD COMPLUTENSEDE MADRID MADRID, 1993 REGISTRO GENERAL DE LA PROPIEDAD INTELECTUAL De conformidad con lo dispuesto en el Real Decreto Legis- lativo 1/1996, de 12 de Abril, por el que se aprueba el texto re- fundido de la Ley de Propiedad Intelectual, queda inscrita en este Registro General con el siguiente número, fecha y hora de presen- tación de primera inscripción, objeto del derecho y titular/es de los derechos económicos de explotación de la misma Número : 1997/28/25703 Fecha presentación: 05—08—1997 Mora..: 10:01 Fecha de efectos de la insaripcidn ..: 05—08—1997 Objetan Totalidad de la obra, excepto mapas Titular/es CABALLERO DONOSO, José Maria Nación: esp n.u.z./m.z.r./H. de 1.: 76236660—D La obra cuya clave, título, autor/es y demás circunstancias se expresan a continuación. mOmero de insaripcidn: 00 / 1998 / 591 Sección: 1 N.Edicián: Divulgada: 5 Lugar divulgación: Madrid Fecha divulgación: 19/11/1993 Clase de abran científica (Tesis doctoral> Título e Los Episienitas de la sierra de Quadarrama: Un caso singular de alteración hidrotermal de edad Post—Hercinica Subtitulo Petrología, Geoquímica y modelización termodinámica Autor/es CABALLERO DONOSO, José Maria mación: osp D.H.I./N.I.F./N. de 1.1 76236660—D Número de R.P.I 11—63376 En Madrid, a veintidos de enero de mil novecientos noventa y ocho EL REGISTRADOR GENERAL, Manuel Sancho Soria LAS EPISIENITAS DE LA SIERRA DE GUADARRAMA: UN CASO SINGULAR DE ALTERACIÓN HIDROTEEMAL DEEDAD POST-HERCINICA PETROLOGIA, GEOQUIMICA Y MODELIZACIÓN TERMODINAMICA Esta memoria ha sido elaboradaen el Departamentode Petrologíay Geoquímicade la Facultadde CienciasGeológicasde la UniversidadComplutensede Madrid, U.C.M., bajo la dirección de los Doctores César CasquetMartín, Catedráticode Universidad de la U.C.M., FemandoTomos Arroyo, I.T.G.E., y Carmen Galindo Francisco,Profesan Asociadade la U.C.M., y presentadaporJoséMaría CaballeroDonosoparaoptaral Grado de Doctor en CienciasGeológicas. Madrid, 29 de Septiembrede 1993 El Doctorando JaséMaría CaballeroDonoso V0B0 Directores FemandoTomosArroyoCésarCasquetMartín CarmenGalindo Francisco A mis padresy tía Manola Deseoexpresarmi más profundagratitud a todasaquellaspersonase institucionesque, en mayor o menormedida,hanhechoposiblequeestamemoriaseaunarealidad: En primer lugar, al mejor equipodirector posible, Dres. César Casquet,FernandoTornos y Carmen Galindo, quehanproporcionadoel apoyo y entornoadecuadoparael desarrollode este trabajo,el cualsenutredel constanteaporteintelectual,y frecuentementemanual,recibidode ellos, asícomoapoyadoy animadocomobuenosamigosen los malosmomentos. Porotraparte, creoque esel momentoadecuadoparapedirlesperdónportodos los malosmomentosque les he hechopasar por mi mal humory cabezonerfa. Al Dr. J05éManuel GonzálezCasado,una excepcionalpersonay amigo, y mejor geólogo estructural,cuyapacientededicacióny constanteapoyohanhechoposibletodo el análisisestructural desarrolladoen la presentememoria. Al DepartamentodePetrologíay Geoquímicade la UniversidadComplutensede Madrid por permitir y facilitar el desarrollodeestetrabajoen su seno. Al Ministerio de Educación y Ciencia por la concesiónde dos becasde investigacióny financiación del trabajo a través del proyectode investigación “La actividad hidrotermal tardí-. hercinicaen la Sierrade Guadarrama(S.C.E.). n 0 PB8S-0124. A la Dra. MercedesMuñoz, actualdirectoradel Dpto. dePetrologíay Geoquímica,por la resoluciónde problemasburocráticosy colaboraciónen la realizaciónde análisismineraloquimicos, asícomopor su constanteapoyo. A los Dres. JoseLuis Briindle y Angel dela Iglesia,del Instituto de GeologíaEconómicadel C.S.í.C.,por su desinteresadacolaboraciónen el análisis factorial y problemasinformáticosvarios el primero, y por su consejoy colaboraciónen la identificaciónde la ferri-clinoholmquistitasódica el segundo. A Maria Isabel Sevillano, analista del Dpto. de Petrología y Geoquímica, por su predisposicióny buenánimo enresolvermecualquierproblemaanalíticoplanteado. Al Departamentode MetalurgiaFísicadel C.E.N.I.M., y en especiala Ana Requibatizy a la Dra. Paloma Adega, por poner a mi disposicióntodo el tiempo del mundo y el equipo de microscopiaelectrónicadel citado centro. Al Dr. Ramón Casillas, Profesor Titular de la Universidad de La Laguna, y antiguo compañerodedespacho,por su apoyocartográficoen la zonade Navasdel Marqués,por la tareade análisis mineral realizaday por las continuosy fructíferos consejosdadosen la etapa inicial de desarrollodel presentetrabajo. Al Dr. NormanSnelling, Directordel Laboratoriode Geocronologiay GeoquímicaIsotópica de la UniversidadComplutensede Madrid, por ponera mi disposiciónel softwarenecesarioparalos cálculosgeocronológicos. Al Dr. Luis Barbero,por los datosde microsondaaportados. A ¡a Dra. Maria JoséPellicer del Dpto. de Petrologíay Geoquímicay a Raquel Collado, compañerade fatigasen los primerostiempos,por todo su apoyo. A todos los miembros del Departamentode Petrologíay Geoquímicaque me han animado y apoyado. Al Museode CienciasNaturales,al Dr. BernardGuy (Univ. St. Etienne,Francia)y al Dr. GiancarloCavazzini(Centrodi Studioper i problemidell’orogenodelle Alpi Orientali, Italia) por la labor analíticaen el trabajo fallido de datacióna partir de isócronasde roca total. A los Dres. Gerardode Vicentey AntonioRivas, del Dpto. de Geodinámicade la U.C.M., que han facilitado el equipo necesarioparala realizaciónde trabajo fotográfico incluido en esta memoria;y a la Dra. MagdalenaRodas,del Dpto. de Mineralogíay Cristalografíade la U.C.M. por su ayudaen la realizacióne interpretaciónde difractogramas. A Mariví Romero,de la Bibliotecade la Facultadde CienciasGeológicasde la U.C.M., por su predisposicióna facilitarmeenel menortiempoposibletodas las rarezasbibliográficassolicitadas. A la -Universidad de Oviedo por proporcionar la microsondaelectrónica sita en sus instalaciones. y por último, a todos mis amigosy familia por soportarestoicamenteuna situaciónnunca buscada,y frecuentementeno comprendida. INDICE 1.- INTRODUCCION. 1.1.- DEFINICION Y ANTECEDENTES. 1.2.- ANTECEDENTESREGIONALES. 6 1.3.- OBJETIVOS. 9 1.4.- METODOLOGíA. 9 1.5. - ABREVIATURAS MINERALES. 12 1.6.- ASPECTOSGEOLOGICOSDE LA SIERRA DE GUADARRAMA. 13 II.- ASPECTOS GEOLOGICOS. 11.1.- ASPECTOSMACROSCOPICOSDE LAS EPISIENITAS 19 11.1 .a.- Geometría,localizacióny distribuciónde las episienitas 19 11.1.b.- Zonalidadintema. 23 11.l.c.- Aspectostexturalesy estructuralesmacroscópicos. 23 11.2.- ANALISIS ESTRUCTURAL. 25 11.2.a.- Naturalezade la deformación. 25 11.2.b.- Tomade datos. 26 ll.2.c.- Técnicasde análisis. 29 ll.2.c.1.- Métodosquedeterminanel elipsoidede esfuerzos. 30 11 2.c.l.a.- Método de los diedrosrectos. 30 11.2.c.1.b.- Métodosnuméricos. 31 a) Método deMontecarlo. 32 b) Método deaproximacionessucesivas. 33 c) Método de las redesde búsqueda. 34 d) Método deReches. 34 11.2.c.2.- Métodosquedeterminanel elipsoidededeformación. Método deDe Vicente. 35 ll.2.d.- Análisisde la deformación. 36 fl.2.d.l.- Análisis conjunto. 36 11.2.d.2.- Análisis por estaciones. 40 11.2.e.- Encuadre2eotectónico. 47 III.- PETROGRAFIA Y MINERALOGíA. m.í.- CLASIFICACION PETROGRAFICA. 50 ~.2.- ASPECTOSTEXTURALES. m.2.a.- Aspectostexturales. m.2.b.- Aspectostexturales. m.2.c.- Asnectostexturales . m.2.d.- Aspectostexturales. 111.3.- MINERALOGíA. m.3.a.- Feldespatos . m.3.a. 1.- Feldespatopotásico. m.3.a.2.- Plagioclasa. flL3.b.- Piroxenos . m.3.c.- Anfíboles . m.3.c.l.- Anfíboles cálcicos. 111.3.c. 2.- Ferri-clinoholmquistitasódica. 11I.3.d.- Micas . I11.3.d.l.- Biotita. 11I.3.d.2.- Taeniolita. Ill.3.e.- Cloritas . m.3.f.- Epidota . m.3.g.- Accesorios . I11.3.g.l.- Granates. m.3.g.2.- Esfena. m.3.g.3.- Oxidos de Fe-Ti. m.3.g.4.- Allanita. IV.- CONDICIONES DE FORMACION PrT. IV. 1.- TERMOMETRIA DE INTERCAMBIO. IV.l.a.- Cloritas . IV. 1 .a.1.- Geotermémetrode Cathelineau. IV.1.a.2.- GeotermómetrodeWalshe. IV. 1 .a.3.- Resultados. IV.2.- INCLUSIONES FLUIDAS. IV.2.a.- Introducción . IV.2.b.- Inclusionesfluidasen episienitas . IV.2.b.1.- Episienitaspiroxénicas. IV.2.b.2.- Episienitasanfibólicas. IV.2.b.3.- Episienitasbiotfticas. Episienitasprimarias. Rn¡.denit2~ rPtrnarnhl2d2Q Granitosrosa. Modificacionesvolumétricas. 55 55 62 64 65 65 65 67 68 76 80 80 88 92 93 99 101 106 108 108 110 111 112 115 115 116 116 118 120 121 123 124 126 127 ji IV.2.b.4.- Episienitascloríticas. 127 IV.2.b.5.- Granitosrosa. 129 IV.2.c.- Discusión. Resultados 132 y.- GEOQUIMICA ELEMENTAL. V.1.- NORMALIZACION DE LOS ANALISIS. 136 V.1.a.- Seleccióndel métodode normalización. 136 V. 1 .b.- Cálculode las densidades. 142 V. 1 .c.- Normalizacionesempleadas. 143 GEOQUIMICA DE GRANITOIDES. 143 GEOQUIMICA DE EPISIENITAS. 149 V.3.a.- Elementosmayores. 149 V.3.a.1.- Relacionesalteración/protolito. 150 V.3.a.2.- DiagramaQl-Fi modificado. 155 V.3.a.3.- Análisis factorial Q-Modo extendido. 158 V.3.a.3.a.- Modelo. 160 V. 3 .a.3.b. - Relacioneselementales. 171 V.3.a.4.- Balancede masas. 175 V.3.a.4.a.- Basesdel cálculo. 175 V.3.a.4.b.- Resultados. 176 V.3.b.- Elementostraza. 182 V.3.c.— TierrasRaras. 190 V.3.c.1.- Normalizaciónal protolito. Características. 190 V.3.c.2.- Significadode los espectrosde TierrasRaras. 193 VI.- GEOQUIMICA DE ISOTOPOS ESTABLES. VI.1.- MUESTREO. 201 VI. 2.- UNIDADES. 204 VI.3.- FUNDAMENTOSTEORICOS. 205 VI.3.a.- Control térmico. 206 VI.3.b.- Control bárico. 207 VI.4. - METODOLOGíA. 208 VI.4.a.- Termometríaisotópica. 208 VI.4.b.- Asoectoscinéticos. 209 iii VI.4.b.1.- Naturalezade los sistemashidrotermales. 209 VI.4.b.2.- Caracterizaciónde sistemashidrotermalesen desequilibrio isotópico. 210 VI.5.- FACTORESDE FRACCIONAMIENTO ISOTOPICO. 211 VI.5 .a.- Factoresde fraccionamientoisotópicodel 0. 212 VI.5.a.1.-. Factoresde fraccionamientodel O en piroxenosy magnetita. 216 VI.5.a.2.- Factoresde fraccionamientodel O en epidota. 216 VI.5.a.3.- Factoresde fraccionamientodel O en biotita. 217 VI.5.a.4.- Factoresde fraccionamientodel O en anfíboles. 219 VI.S.a.5.- Factoresde fraccionamientodel O en cloritas. 220 VI.5.a.6.- Efecto de la salinidaden el fraccionamientoisotópicodel 0. 221 VI.5.b.--. Factoresde fraccionacionamientoisotópicodel H. 222 VI. 5 .b. 1.- Factoresde fraccionamientodel H en biotitas. 222 VI.5.b.2.- Factoresde fraccionamientodel H en anfíboles. 222 VI.5.b.3.- Factoresde fraccionamientodel H enepidotas. 224 VI.6.b.4.- Factoresde fraccionamientodel H en cloritas. 225 VL6.b.5.- Efectode la salinidadsobreel fraccionamientodel H. 225 VI.6.- TERMOMETRIA ISOTOPICA. 228 VI.7.- ASPECTOSCINETICOS. 233 VI.7.a.- Sistemasen equilibrio isotónico. 234 VI.7.b.- Sistemasen deseauiibrioisotópico. 235 VI.7.b.1.- Característicasde los sistemasretrogradados. 237 VI.8.- NATURALEZA DEL FLUIDO. 242 VII.- GEOCRONOLOGIA. VII. 1.- INTRODUCCION. 248 VII.2.- K/Ar. 251 VII.2.a.- Seleccióndemuestrasy procedimientoanalítico. 251 VII.2.b.- Resultados 252 VII.3.- Rb/Sr. 255 VII.3.a.- Selecciónde muestrasy procedimientoanalftico. 255 VII.3.b.- Resultados. 256 VIII.- MODELO FISICO-QUIMICO DE LOS PROCESOSDE EPISIENITI- ZACION. lv VILI.1.- RESTRICCIONESGEOLOGICAS. VIII.2.- SOPORTE TERMODINAMICO PARA LA MODELIZACION. VIIJ.3.- MODELO FISICO-QUIMICO IX.- CONCLUSIONES. X.- BIBLIOGRAFIA. ANEXOS. ANEXO 1.- ANEXO 2.- 2.1.- DESCRIPCIONES PETROGRAFICAS. ANALISIS FACTORIAL Q-MODO EXTENDIDO. ANALISIS- FACTORIAL Q-MODO: FUNDAMENTOS. 2.1 .a.- Nomenclatura . 2.2.- ANALISIS FACTORIAL Q-MODO EXTENDIDO. 2.2.a.- Desarrollo . ANEXO 3.- 3.1.- 2.2.b.- Baseinformáticadel cálculo . ISOTOPOSESTABLES: SISTEMAS ABIERTOS. SISTEMAS DE ECUACIONESDIFERENCIALES LINEALES. 3.2.- MODELIZACION. 3.2.a.- Parámetrosutilizados . ANEXO 4.- ANEXO 5.- ANEXO 6.- 3.2.b.- Sistemasmodelizados . TABLAS MINERALOGíA. TABLAS GEOQUIMICA. LAMINAS FOTOGRAFICAS. 265 267 270 279 285 y CAPITULO 1 INTRODUCCION L - INTRODUCCION 1.1.- EPISIENITAS: DEFINIICION Y ANTECEDENTES. El término ep¡s¡en¡taes utilizado por la escuelafrancesapara definir un granito totalmente decuarcificado, alcalinizado o no, por la acción de fluidos hidrotermales (Cathelineau,1985). Esteténninofue empleadooriginalmenteen la literatura,en el sentido queactualmentetiene,porSarciay Sarcia(1962). Es un términomineroy deriva, en primera instancia, de la nomenclaturapropuestapor Lacroix (1920) para rocasalteradasdondeel protolito no es reconocible: seasociael prefijo epi- (indicativode epigénesis)al nombréde la rocacomposicionalinentemáspróximaa la observada. Se dividen endos tipospetrológicos,defmidospor Leroy (1982)como: Episienitas feldespáticas: Granitos decuarcificados en los que se observan neoformacionesde feldespatosalcalinos (feldespatopotásico y/o albita). La biotita está cloritizada y la moscovitatiendea desaparecer. Episienitasmicáceas: Granitos decuarciificadoscon o sin neoformaciónde micas blancas. Estasrocas oscilanentreun polo dondefeldespatosy micasgraníticaspermanecen establesa un poio dondefeldespatosy micasgraníticasestáncompletamentemoscovitizadas. El primertérminoesaceptadoporel conjuntodeautoresquehantrabajadoen estetema, aunqueexistenciertasdiscrepancias:Michel (1983)consideraquela cloritizaciónesun proceso sobreinipuestoy paraCathelineau(1987a)lacloritizaciónpuedeo no acompañara los procesos dedecuarcificación.En cuantoal segundotérmino,Michel(op.cit.)consideraquela moscovita es heredaday el aspectomicáceodebido al relleno argilítico de los huecosdejadospor el cuarzo. En todo caso,dado que las episienitasque aparecenen la Sierrade Guadarramase encuadrandentrodel primer tipo, el desarrollodeesteapanadosecentrarásobreel mismo. El interés mostrado por la escuelafrancesapor estas litologías se explica por su asociacióncon mineralizacionesde uranio fundamentalmente(Moreau, 1980; Cathelineau, 1986),aunquetambiénseasociana mineralizacionesde W-Sn(Cheilletzy G¡uliani,1983),Au 1 1.- INTRODUCCION (Cathelineau,1986, Coveney,1982)y Cu-Zn-Pb(Locuturay Tornos,1985). Este interésseha plasmadoen un conjuntode trabajos,con especialrelevanciade los desarrolladosentre 1978 y 1987, en los cualesseabordael problemade la génesisde estas litologías. En este sentido,Leroy (1978a) demuestrala relación entreestetipo de litologías con solucioneshidrotermalesbanalesmoderadamentesalinas. La alteracióntendríalugaren zonas deformadasabiertasno ligadasa macroestructuras,por la acción de fluidos moderadamente salinos a temperaturascomprendidasentre 350-400v, en un granito todavíacaliente. La decuarcificaciónseríael resultadode un enfriamientoisobáricode la solución,tal queintersecta el campode solubilidadretrógradadel cuarzo. Martin (1981) y Michel (1983) identifican el procesode episienitizacióncomo un procesode decuarcificaciónpuro, estimandoque todos los demasprocesosobservadosson o previos o tardíos. Porotro lado, confirmanel control estructuralde estosprocesos. Cheilletzy Giulian¡ (1982)asocianlos procesosdeepisienitizacióna los últimosestadios de enfriamiento magmático,considerandolas episienitascomo el resultadode la acciónde fluidos magmáticosen zonasfracturadashidraulicamente,resultadode las sobrepresionesde fluidos ligadasal campode esfuerzoslocal de la intrusióngranftica. Turpin (1984),en un trabajobasicamentede isótoposestables,asociaunaalteraciónde tipo penetrativoa escalade macizo (cloritización) a la alteración episieniítica (alteración intensiva). Los fluidos ligados a estos procesosson meteóricos y, en el caso de la episienitización,estimarelacionesatómicasfluido/rocaparaoxígenomuy elevadas(de 30 a 40). Visualiza las columnasepisieníticascomo conductosde drenaje de fluidos procedentesde grandesvolúmenesde rocaspoco fracturadaspero permeables,e insinúala posiblepresencia de fluidos descendentesen estascolumnas. 2 L - INTRODUCCION Lespinasse(1984)demuestrael controlestructuralen estosprocesosmedianteun estudio macro- y microestructural. En este estudio relacionalas macroestructurascon planos de inclusiones fluidas en cuarzosgraníticos, demostrandola validez de estos últimos como marcadoresindependientesde paleocamposde esfuerzos. Para este autor, las episienitas representanestructurastensionales(macrogrietasde tensión)ligadasagrandesdesgarres,cuyo volumen y formatambiénestáncontroladospor la estructuraciónpreviadel macizo. Csthelineau(1987a) recopila la información preexistentesobre estatemática y la completaen aspectosgeocronológicos,inclusionesfluidas, termometríay geoquímica. Asi mismo, intenta una comparaciónfallida con sistemasgeotérmicosactuales. Las principales conclusionesdel trabajopuedenresumirseen: a) A partir de la informacióngeocronológicapropia y ajena(Respaut,1984; Turpin, 1985)desligaclaramentela alteraciónepisieníticade la historiamagmática,con unadiferencia cronológicamínimaentre la solidificación magmáticay la alteraciónepisieníticade unos 15 M.a.. Tambiéndesligala alteraciónepisieníticade los procesosmineralizadores,actuandolas episienitascomorocaalmacen. b) Desarrollaun termómetroempírico basadoen cloritas a partir del estudiode un sistemageotérmicoactual (LosAzufres, Méjico). A partir de estatermometríaestablece,al asumirlacloritizacióncomoun procesoasociadoala episienitización,un rangode temperaturas paraesteúltimo de 300 a 400W, y bajaspresionesde fluido dadala escasadiferenciade las temperaturasobtenidasporgeotermometría(cloritas)y las temperaturasdehomogeneizaciónde las inclusionesfluidas obtenidasen cuarzos. c) La variabilidad de las paragénesisde alteraciónes el resultadode la naturalezadel protolito y devariacionesde las condicionesfisico-quimicas,principalmentela relaciónK/Na, pH y, en menormedida, fO2. Sin embargo,siempreseobservandoscaracterísticascomunes: decuarcificacióny albitizaciónde la plagioclasa. 3 L - INTRODUCCION d) Proponeundiagramageoquimicoparaelestudiode estaalteracióny almismotiempo, una clasificacióngeoquímica. Ambos seexplicaránen detalleen el capítuloIV. e) Porúltimo desarrollaun modelotermodinámicoestáticodeautomantenimientode las condicionesde subsaturaciónen Si del fluido entrante,a temperaturascomprendidasentre300 y 200W. Este modelo sebasaen un fluido cloruradorico en álcalis y subsaturadoen Si, Al, Mg y Fe respectoal protolito. Paraesteautor, los cambiosde densidadque observaen los fluidos asociadosaestosprocesosexplica la subsaturaciónen Si de éstos. Consideraque estas variacionesdedensidadson el productode variacionesP-T en el fluido, ya quelas salinidades son similaresparalos distintosfluidos. Estasvariacioneslas interpretacomoresultadode un proceso de mezcla entre fluidos de diferente temperaturapreferentemente,descartando totalmentela influencia de la presión en trabajos posteriores(Cathelineauet al., 1988; Cathelineauy Lesp¡nasse,1989; Lero>’ et al., 1991). Es necesarioseñalarque el aumento de la solubilidadde SiC)2 parafluidos con densidadesintermediasa los iniciales,descartadala componentede presión,estácausadapor la presenciade un campode solubilidadretrógrada para el cuarzoen solucionesacuosas. Así pues,esbasicamenteel mecanismopropuestopor Lera>’ (1978a), excepto en que este autor asumeun enfriamiento isobárico del fluido y Catbel¡neau(op.c¡t.) asumeun procesodemezcla. La bibliografíaposteriorde estosautoresdesarrolladiferentesaspectostratadosen los trabajosanteriores,sin modificacionesconceptualesde importancia(Lera>’, 1984; Pécheret al, 1985; Lespinassey Pécher,1986; Catbel¡neau,1987b; Lero>’ y Thrpin, 1988; Lespinasse, 1989; Turpin et al., 1990). Existeotro conjuntode trabajosdecaráctermásespeculativo,queproponenalternativas diferentesa las que seacabadeexplicar: Fonteillesy Pascal(1985a,1985b)proponenla formaciónde estaslitologíasa partir de la depresurizacióndefluidos magmáticos,depresurizaciónque implica laacidificacióndelfluido y, por tanto, la alcalinizaciónde la rocaafectadaporel pasodel fluido. 4 1.- INTRODUCCION Mergoil-Daniel et al. (1986, 1991) asocianlos procesosde episienitizacióna los procesosde fenitización,considerandosu formaciónpor la acciónde fluidos alcalinosricos en CO2 de origen magmáticoprofundo, con pR elevadoresultantede procesosde ebullición. Saavedray Arenillas (1979)avanzanuna hipótesissimilar para los procesosde rubefacción (episienitización)observadosen el SistemaCentralEspaiiol. Comocuriosidad,se cita la hipótesisdeMora (1969). Para esteautorel procesode episienitizaciónes esencialmenteuna transformaciónfísica. Este modeloasociala formación de “sienitas”, pórfidos y ¡nionitas,considerandoatodos elloscomotectonitasrepresentantivas de bandasde deformacióna distintosniveles estructurales.Así, las ‘sienitas’ se forman en zonasprofundasde deformaciónplástica,medianteuna pérdidade cuarzopor disoluciónbajo presión. Los pórfidosrepresentanlas litologíasdezonasestructuralmentealgomásaltas,donde la deformaciónfrágil (cataclasis)secontinuacon un procesode recristalización. Las milonitas representaríanlos niveles más altos, frios, donde la cataclasises el único proceso de estructuraciónlitológica. La transición entre mionitas •y pórfidos vendríamarcadapor la presenciade microgranitos. Los procesosde alcalinizaciónasociadosa la episienitización,especialmentedecarácter sódico, haceconvergerpetrográficamenteepisienitasy albititas (estoes, roca con al menosel 50% dealbita). Estaconvergenciaesespecialmentemanifiestacon las “albititaslineares”. Este términoha sido introducidopor Srnfrnov(1976)y designaa cuerposmetasomáticossituadosen zonas milonitizadas o brechificadas,ligadasa accidenteslinealesprofundos,que afectan a zócalos o conjuntos zócalo-cobertera, frecuentemente precámbricos y granitizados. Mineralogicamente,estas rocas se caracterizanpor el predominio de la albita, asociadaa piroxenoso anfíbolessódicos,y la desaparicióndel cuarzoprimario. Generalmenteafectana granitoides(orto- o parametamórficos)y no presentanninguna relacióndirecta con ningún fenómenomagmáticoenparticularaunquesuelenpresentarunaproximidadespacialo temporal con manifestacionesmagmáticasalcalinas(Baucbau,1987). Sin embargo,la bibliografíaconsultadadiferenciaclaramenteambostipos, al considerar 5 1.- INTRODUCCION consustanciala la definiciónde episienitaun carácterintragraníticoy a la dealbititaun carácter intrametamórfico(p.ej. Stein et al., 1980; Cathelineau,1986; Bauchau,1987; Maruejol, 1989). 1.2.- ANTECEDENTESREGIONALES. La existenciade litologías “sieníticas” en la Sierrade Guadarramaes conocidadesde antiguo (ver la revisión de Mora, 1969). Sin embargo,a pesardel reconocimientode su relativa abundancia(Aparicio et-al., 1983), han sido objeto-de escasosestudiosdetallados aunquesi de múltiples mencionespocoprecisas. Apanedel trabajode SanMiguel et al. (1960),quedelincaáreasde granitosrosasen el sectorde Las Navasdel Marqués,el primer estudioen detalle sobrelas episienitasde la Sierrade Guadarramaes el de Mora (op. cit.). Esteautor realizaun estudiopetrográficoy geoquimicode carácterregional, centradoen las episienitaslocalizadasen granitoides,aunque tambiénseñalasu presenciaen el zócalognelsico. Esteautorreconocela existenciadeprocesos progresivosde “sienitización” sobretodo tipo de granitoides,a favor de zonasfracturadas,con adquisición de tonos rojizos y geometrías tabulareszonadas. Describe el proceso de “sienitización” como unapérdidade cuarzoy asignala formaciónde clorita, sericita,epidota y opacosa procesostardíos. Planteaun modelo de formaciónde transformaciónen estado sólido, sin intervenciónde fluidos hidrotermales,comopreviamenteseha comentado. Aparicio et al. (1975) realizanunabrevedescripciónpetrográficade estaslitologíasy traza zonasde granitosenrojecidosen la zonade la Granja y en el sector comprendidoentre Collado Villaba, SanLorenzo de el Escorialy Valdemorillo. Aparicio et al. (1983) introducenpor vez primenel ténninoepisienitaen estesector. Avila Martins (1972) es el primerautor, dentrodelMacizoHespérico,que denominaa estas litologías como episienitasy dentro del SistemaCentralEspañol (SCE),estaprimaciaparece 6 L - INTRODUCCION correspondera Saavedray Arenillas (1979b). Tornosy Casquet(1984)y Casquety Tornos(1984)detectanla presenciadeepisienitas asociadas a mineralizaciones de tipo skam y achacan su formación al conjunto de transformacionesbidrotennalesligadasa estosúltimos, siemprecon caráctertardío. Locutura y Tornos (1985) definen en el SCE mineralizacionestipo “episienita”, caracterizadasporsu encajantecomún(granitoides)pero con asociacionesmetálicasdiferentes (Cu-Zn (U); Sn-W-Cu-Zn;Sn-W-Cu-Pb-Zn(Rl-U)). Tornos(1990)realiza un extensoestudiopetrológicoy metalogénicode las episienitas asociadasa las mineralizacionestipo skamde la Sierra del Guadarrama.Proponeun modelo general de formación para todo el cortejo hidrotermalasociadoa los skams,en elque las episienitasrepresentanalteracionesdistalesde temperaturamedia, ligadasal establecimientode un circuito hidrotermaltardío duranteel enfriamientode un plutón epizonaladyacente,a favor de fracturasmayores. Villasecay Pérez-Soba(1989)describendostiposepisieníticospiroxénicos,unode tipo “epimonzonítico” y otro de tipo peralcalino. El primertipo presenta,a diferenciadel resto de las episienitasde la Sierra de Guadarrama,estructuray texturaspropias, diferentesa las del granito encajante. Para el primer tipo proponenuna temperaturade formación superiora 5000C, “límite superiordel campode estabilidadde la microclinade baja temperatura”y un ambientede formación epizonal, nunca superiora 600 bares, “para que la SiO 2 tenga un marcadocambiode solubilidad en fluidos hidrotermalestan calientes”. Parael segundotipo proponenuna temperaturamáximade 450W (límite superiorde estabilidadde la riebeckita (Ernst, 1976)) y una presión confinanteinferior a 500 bares, por comparacióncon otros granitos decuarcificados. La nomenclaturaempleadapor estos autores sigue fielmente la filosofía de Lacroix (1920), sin embargola definición de episienitaprescindede cualquier característicacomposicional,al definir cualquiergranito decuarcificado,alcalinizadoo no, independientementede la paragénesisresultante. 7 1.- INTRODUCCION A esteconjuntode trabajoshayqueañadirlos desarrolladospor el autorde la memoria, junto con el equipode investigaciónen el que se integra, y en los que seanalizandiferentes aspectosdelos procesosde episienitizaciónen la Sierrade Guadarrama,cuyasconclusioneshan sido incluidasen estamemoria,modificadaso no (Caballeroet al., 1990a;Caballeroet al., 1990b; Caballeroet al., 1991; Casquelet al., 1991; Tornos et al., 1991a; Tornos et al., 1991b;Caballeroet al., 1992a; Caballeroet al., 1992b; Casquetet al., 1992; Caballeroet al., 1993a; Caballeroa al., 1993b; GonzálezCasadoet al., 1993ay GonzálezCasadoet aL, 1993b) Existe otro conjuntode trabajossignificativos desarrolladosen la zonade Gredos: Ugidos (1974)defmeen la zonadeBéjar una seriedegranitosrosas(Cta,Plg,Fdk,Zois- Clzois,±Q) (verapartado1.4), productode la transformacióndel granitoencajante. Propone un mecanismode autometasomatismohidrotermal sódico para explicarlas, dondela red de fracturascontrolanel movimientode las soluciones. Más recientemente,Recio et al. (1992), en basefundamentalmentea un estudiode isótoposestables,inciden en la hipótesisde fluidos deorigendeutéricoprocedentesdelpropiogranitoencajante,subsaturadosen SiC)2, paraexplicar la formaciónde estas“sienitas’. Saavedray Arenillas (1979b) proponen la formación de granitos rubefactados (enrojecidos y alcalinizados)a partir de fluidos alcalinos a Pf por encima de 1-2 kb y temperaturasentre350 y 500 0C. Paraestosautores,lasepisienitassonunafacies totalmente desprovistasde cuarzo de los granitos rubefactados. Los fluidos procederíande niveles profundosy no de diferenciadosde granitosácidoscomoproponenen otro trabajodel mismo año(Saavedray Arenillas,1979a). En esteúltimo trabajositúa estosprocesosen el Pérmico Inferior. Porúltimo, Ubanelí(1981)divide la poblacióndeepisienitasendosgruposestructurales, el primerose relacionaríacon la intrusiónde la red de pérfidosy del segundosoloprecisaque seríanposteriores. 8 L - INTRODUCCION 1.3.- OBJETIVOS. A excepciónde algún trabajopuntual,especialmentelos de Mora (1969), Locuturay Tornos(1985)y Tornos(1990), la informaciónbibliográfica existentesobrelas episienitasen la Sierra de guadarramase reducea merasanotacionessobrela existenciade estaslitologías o a unadescripciónpetrográfica,sin mayorprofundización. Por otra parte, sobretodo a partir de la realizaciónde la cartografíaMAGNA en la Sierrade Guadarramapor parte,entreotros, del Departamentode Petrologíay Geoquímicade la UniversidadComplutensede Madrid, se constatala abundantepresenciade estaslitologías en esteárea,aunquegeneralmentese obvia su descripcióny localizaciónen las memoriasrealizadas. Dadala posibleimportanciade estosprocesosen estesectordelMacizoHespérico,junto al desconocimientoen detalle de estaslitologías, seplanteéen su momentosu estudio, con carácterregional, con el objeto deprecisar“grossomodo” su significadodentrode la historia geológicadel sectorde estudio,asícomodeterminaciónde sus características. Los objetivos,genéricosdadoel carácterpionerodel trabajo,originalmenteplanteados sontres: 1.- Localizacióny distribuciónde las episienitasen la Sierra de Guadan”amaen los granúoidesde la Sierra de Guadarrama. 2.- Caracterizaciónde las litologías localizadas. 3.- Modelizaciónpreliminar de losprocesos,con dos venientes: a) Significadode estosprocesosen la historia geológicadelsectorestudiado. b) Naturalezadelfenómenohidrotennal. 1.4.- METODOLOGIA. 9 1.- INTRODUCCION La resolucióndelos problemasplanteadosseha realizadomediantela integraciónde las siguientestécnicas: CartografíaGeológica;Petrografíay Mineraloquimica;Análisisestructural; Microtermometríade inclusiones fluidas; Geoquímicaelementalde roca total; Geoquímica isotópicamineral;Geocronologíay Tennodinámica,conapoyodetécnicasdeprogramaciónpara la resoluciónde problemasconcretos. La procedenciade los datosutilizadosen la memoria,asícomolas técnicasde obtención, es la siguiente: Cartografíageológicaa partir de la base cartográfica 1:50.000del áreade estudio, mediantela realizaciónde itinerariosutilizando preferentementela red vianaexistente. En esta etapa se ha efectuadoel reconocimiento, posicionamiento, descripción macroscópicay mesoscópicay recopilaciónde datosestructuralesde los cuerposepisieníticoslocalizados. Así mismo, seha realizadounacartografíade detallea escala1:10.000de un áreaseleccionada. Análisismicrotexturaly mineralmediantemicroscopiaóptica y electrónica(microcopio electrónico de barrido) de las muestraspreviamenteseleccionadassobre afloramiento. La microscopiaelectrónicadebarridoha sido realizadaen el Serviciode Microscopiadel Centro Nacional de InvestigacionesMetalúrgicasdel ConsejoSuperiorde InvestigacionesCientíficas, y en el Centro de MicroscopiaElectrónicade la UniversidadComplutensede Madrid. Análisis mineraloquimicopuntual mediantemicrosondaelectrónica. Se ha realizado preferentementeen la microsondamodeloCAMEBAX SX5Ode los ServiciosCentralesde la Universidadde Oviedo, con las siguientescondicionesanalíticasde rutina: 15 Kv de tensiónde aceleración,15 nA. de intensidadde haz, 10 s parael pico y 5 s para el fondo de tiemposde excitacióny 3 micrasde diámetrode haz. Puntualmente,algunosanálisishansido realizados por los doctoresRamónCasillas,CésarCasquet,MercedesMuñoz y Luis Barbero. El primero en el Laboratorio de asociaciónN0 10 del C.N.R.S. -Universidadde Clermont-Ferrand;el segundoen lasempresasCAMECA deParis y JEOL de Tokio, la terceraen la Universidadde Granaday el cuarto,en la Universidadde Oviedo. Por otra parte,tambiénsehan efectuadoun 10 L - INTRODUCCION cierto númerode análisisEDX en los serviciosde microscopiaelectrónicamencionadosen el párrafoanterior. El anterioranálisismineraloquimicoseha complementadocon la determinaciónpuntual deLi y Zn sobreconcentradosminerales,mediantetécnicasdevía húmeda(Fotometríade llama e 1.C.P. respectivamente.Porotra parte,el contenidoen H20 de dosconcentradosminerales ha sidodeterminadomediantetermogravimetría(termobalanzaSTANTON 850)por el Instituto de Materialesdel C.S.I.C. Los concentradosmineralesutilizados en los diferentesanálisis han sido obtenidos mediantetécnicasclásicasde separaciónmagnética,líquidosdensosy purificado manualfinal. El análisis químicode rocatotal, previo machacadocon cuarteamientosintermedios,ha sido realizadomediante: a) Espectrometríade fluorescenciade RayosX (PV 1410PHILUPS) sobreperlaspara mayores(SiC)2, A1203, Fe2O3~, MgO, CaO,MnO, TiC)2 y P205) y pastillasdepolvo prensadas paramenores(Ra, Cu, Qa, Nb, Rb, Sr, Th, Y, Zn, Zr y Pb) siguiendolos métodospropuestos porBÑndley Cerqueira(1975)y Cerque¡ray Bermudez(1978); técnicasde vía húmedapara la determinaciónde FeO (titración) y álcalis (fotometríade llamas), mediantela rutina definida en el laboratoriode geoquímicadel DepartamentodePetrologíadela U.C.M.; y determinación deP.F. por calcinación. b) EspectroscopiaI.C.P. realizadapor el Serviciode Análisis de Rocasy Mineralesdel C.N.R.S.(Nancy, Francia)parala determinaciónde los elementosmayoresy menoresantes mencionadosde partede las muestrasempleadas,asícomo la determinaciónde TierrasRaras. Por otra parte, sehanobtenidodatosde algunoselementosmenores(Ag, Sn y Li), analizados medianteactivaciónneutrónicapor los LaboratoriosXRAL (Toronto, Canadá). El conjuntode análisisha sido normalizadomediantela correcciónde los obtenidosen FRX, medianteel empleode patronesinternosanalizadossimultaneamentemedianteI.C.P. El análisis microtermométricode inclusionesfluidas ha sido realizadoen una platina 11 L- INTRODUCCION calentadora-crioscópicaCHAIXMECA, montadasobreun microscopioLEITZ Laborlux Los análisisde isótoposestableshansido realizadosporel STJRRC(ScottishUniversities Researchand ReactorCenter)(Glasgow,U.K.). La mtina seguidasedescribeen Jenkinet al. (1989). Las determinacionesK/Ar han sido realizadaspor la Dra. Carmen Galindo en las instalaciónesdel Instituto de GeologíaEconómica (C .S.I.C.) y UniversidadComplutensede Madrid. El Ar ha sido analizadoen un espectrómetrode masasMicromass6 utilizando una técnica “en línea”. El K ha sido determinadopor duplicado mediantedescomposiciónácida convencionaly espectroscopiade absorciónatómica. - Las determinacionesRb/Srhan sido tambiénobtenidaspor la Dra. CarmenGalindo en las instalacionesdel NERCIsotopeGeosciencesLaboratory(Keyworth, U.K.). Lasrelaciones isotópicaspara Rb y Sr han sido obtenidasmediantedilución isotópicautilizando “spilces” concentradosen87Rb y 845r respectivamente.Todaslas relaciones875r/’6Srhansidocorregidas parauna relación865r/88Srde0.1194y el errorpara las relacionesrRb/sÓSrse ha estimadoen +5%. Los concentradosde Rb y Sr han sido obtenidosmediantetécnicascromatográficasy las relacionesisotópicashan sidoobtenidasen un espectrómetrode masasVG354. El lenguajeinformáticoutilizadopara la elaboracióndel conjuntode programaspropios empleadosen la elaboraciónde la presentememoriaes el FORTRAN 77. La compilacióny ejecuciónsehanrealizadonormalmenteen ordenadorespersonalescompatiblesconel standard BM. 1.5.- ABREVIATURAS MINERALES. Las abreviaturasde mineralesempleadasen la memoriason: 12 1.- INTRODUCCION Ab.- Albita AcÉ.- Actinolita Ah.- Allanita An.- Anortita Ant- Anfíbol Ant.- Anatasa Ap.- Apatito Bt.- Biotita Cízois.- Clinozoisita Cta. - Clorita Di. - Diopsido Eg. - Egirina En.- Enstatita Epd.- Epidota Esf.- Esfena FCHS.- Ferri-chinoholmquistitasédica Fd.- Feldespato FdK.- Feldespatopotásico Feact.- Ferroactinolita Fs.- Ferrosilita Hd.- Hedeinhergita Hs. - Hastingsita Hd.- Hedembergita Hs.- Hastingsita Jd.- Jadeita Mc.- Microclina Mt.- Magnetita Plg.- Plagioclasa Q.- Cuarzo Taen.- Taeniolita Trem.- Tremolita Wc.- Wollastonita Zois.- Zoisita 1.5.- ASPECTOS GEOLOGICOS DE LA SIERRA DE GUADARRAMA. La zona de estudio se sitúa en la parte oriental del SistemaCentral Español(SCE), concretamenteen la Sierra de Guadarrama(SG), entendiendocomotal el árealimitada al Este por la bandade cizalla de la Berzosa,al Oestepor el afloramientometamórficode la Cañada y aNorte y Surpor las cuencassedimentariasterciariasdelDueroy Tajo. El SCEesun bloque del basamentohercínicoelevadoen el Mioceno Medio (fase Guadarrama),con estructuraen horst y grabensinvertidos de dirección ENE-OSO(Capoteet al., 1990; De Vicente et al., 1992). Desdeel punto de vista de la arquitecturade la cadenahercínica,estazonase sitúaen la partemásinternade la misma, ZonaCentroIbéricadeJul¡vertet al. (1974) y presentauna geometría de tipo “Core Complex”, resultantede la tectónicaextensionaltardihercínica. Concretamente,el Guadarramaocupael núcleodela estructura;las zonasestructuralmentemás somerasse sitúan a Norte (Macizo de Honnibia), Sur (Macizo de Toledo) y Este(Macizo de Hiendelaencina),separadasdel núcleopor importantesaccidentesextensionales.El Guadarrania estáformadopor un conjuntode materialesmetamórficosde alto grado y abundantescuerpos ígneostardibercínicos,emplazadosdurantela etapaextensional(Casquetet al., 1988). El conjunto metamórficodel Guadarramaes mayoritariamentede alto grado, aunque 13 1.- INTRODUCCION existe algúnpequeñosectorde grado medio (limites con la zona de Cizalla de la Berzosay sectorSur del conjuntoEscorial-Villa del Prado). Estáformadopor materialesparaderivados Precámbricosy Paleozoicos,con algunaintercalaciónmetavolcánica,intruidospor abundantes granitoides(ortogneises)de edadOrdovício Inferior (Vialette et al., 1987; Macaya et al., 1991). Esteconjuntoestáestructuradoportresfasesprincipalesde deformaciónhercínica,que dan lugar a plieguessinesquistososy zonasde cizalla N-S, retocadospor una cuarta fase, posiblementeasociadaa la tectónicaextensionalsubsiguiente,con estructurasN-S y E-O (Capoteet al., 1981; Capote,1985; GonzálezCasado,1987; Casquetet al., 1988; Doblas, 1991). El conjunto ígneo hercínico está formado fundamentalmentepor cuerposplutónicos aunqueestesectordel SCEtambiénsecaracterizaporla presenciadeun complejofilonianobien desarrolladoa escalaregional. El conjuntoplutónico, emplazadoconposterioridada las fasesmayoresde deformación hercíica, está formado mayoritariamentepor granitoides (monzogranitosa leucogranitos) peralumínicos,aunquetambiense reconocencontadoscuerposde tendenciabásica(dioritas a tonalitas),queconstituyenunaasociacióncafémicacalcoalcalina(Brandebourgeret al., 1983; Brandebourger,1984; Viliaseca, 1985 y Fústery Viliaseca, 1987). Casillaset al. (1991) distinguen siete agrupacionesplutónicas, en función del contenido en elementosmenores, especialmenteTierrasRaras: a) Tipos gabroideos(Gv) b) Tipos granodioríticos-monzograníticos(02, 03, 04) c) Tipos leucograníticos(0~, 06, 07) de los cuales~2, 03 y 05 son los másimportantesvolumétricamente. El grupo G~ abarcatodos los tipos básicosencontrados,siemprecon carácterprecozen este segmentode la cadena. 14 1.- INTRODUCCION El grupo G3 está formado por granodioritasy monzogranitos,que forman grandes cuerpos (La Granja, Navas del Marques) elongadossegun una dirección N-S, y que ya previamente se habían identificado pertenecientesa una asociación alumino-cafémicade tendenciamonzonftica(Casillas,1989). El restode los gruposestablecidosrepresentaríanla asociaciónde tendenciaaluminica previamenteestablecidapor Brandebourgeret al. (op. c¡t.); Brandebourger(op. c¡t.); Villaseca(op. cit.) y Fústery Villaseca(op. c¡t.). De esteconjunto,el grupo G2 engloba los grandescuerposmonzograníticosqueconstituyenel gran conjuntoplutónico de estesectorde la cadena(Hoyo de Pinares, Sierra del Frances,Alpedrete, etc.);-el grupo G5-los grandes cuerposgranfticos(p. ej. Pedriza)y el restode los gruposabarcancuerposplutónicos(granitos, leucogranitosy monzogranitos)conmenorexpresiónsuperficialen esteárea. El problemade la edaddel plutonismo antescitado ha sido analizadopor diferentes autores. Las datacionesexistentesabarcanun dilatadointervalo temporal, desdelos 345 Ma (CarboniferoInferior) hastalos 275 Ma (PérmicoInferior) (Vialetteet al., 1981; Ibarrola et al., 1987; Pérez-Soba,1991 y Casillaset al., 1991). Dada la importanciaque tienen estasdatacionescon vistas a precisarlas relaciones temporalesentre la episienitizacióny el niagmatismo,es necesariauna revisión de éstas, especialmentela del monzogranitodeLa Granja,cuya edadde 275 Ma esla más recientede las existentes(Ibarrolaet al., 1987). 1) Porun lado, la isócronaseha obtenidocon cuatromuestras,unadeellasrepetida,y presentaun rangode variaciónpara la relación 87Rb/~6Srde 3 unidades. 2) Seha estimadouna edadde 296±6Ma (MSWD = 0.22) (Galindo,com.per.)para un diquede pórfido granítico con direcciónE-O en la zonade ColmenarViejo. Elementosde estaredcortana estemonzogranito. Sin embargo,estaedadno tieneporquéserrepresentativa paratodo el conjuntofiloniano granitoideoE-O. 15 L- INTRODUCCION 3) Los procesosdeepisienitización,quetambiénafectanaestecuerpo,tienenun carácter “isócrono” a nivel regional,con una edadmediade 277 Ma (ver capítuloVII). 4) Casillaset al. (1991) avanzanedadesde varioscuerposde la asociaciónmonzonítica anterioresa los 300 Ma. Sin embargo, se desconocelas característicasde las isócronas calculadas. Estasconsideraciones,con lasdatacionesobtenidasporPérez-Soba(op.c¡t.) y Casillas et al. (op. c¡t.) sugierenque el límite inferior para la intrusión de los grandescuerpos granitoideos,incluidosaquellosde tendenciamonzonítica,podríadesplazarsehacia los 300 Ma, a los que sucederíaunaseriedepequeñoscuerposde naturalezaleucogranítica,con edadesde hasta284 Ma, lo que suponeun emplazamientosimultáneoy/o posterior,al menosen parte,a la red filoniana granitoideade direccionesE-O. El complejofiloniano presentatresasociacionesgeoquimicas(Huertas,1991): a) Pórfidosgranitoideos,con tipos entretonalíticosy leucograníticos. b) Asociaciónmicrodiorítica,con tipos dioríticos y cuarzodioríticos. c) Asociaciónmonzonítica,con tipos entregabroideosy monzograníticos. La primera es la más desarrolladaa escalaregional(ver mapa adjunto) y se presenta comoenjambresfilonianoscon direccionesE-O y algúndiqueN-S, con caráctertardíorespecto a los anteriores. Como previamentese ha comentado,en un diquede dirección E-O se ha obtenidounaedadde 296±6Ma. La segunda,menosdesarrollada,tambiénpresentadireccionesE-O, desconociéndoselas relaciones cronológicascon la anterior asociación, aunquepuntualmentese han observado procesosde hibridaciónentretipos porfídicosy microdioríticos. La terceraasociaciónsólo apareceen un área entre las poblacionesde Guadarrama, 16 1.- INTRODUCCION ColladoVillalba y Navacerrada.PresentandireccionesNE-SOy edadesK/Ar (roca total) entre 245±7y 220±5Ma (Galindo,com.persj. El conocimientodel régimentectónicotardihercíicoesespecialementeinteresantedado el control estructuralque presentanlos procesosde episienitización.Sin embargo,los estudios realizadoshastael momentoson generalistasy contradictorios,entreotrasrazonaspor la falta de datosgeocronológicos. En generalsecoincideen unaprimeraetapaextensional,inmediatamenteposterioralas principales fasesde deformaciónhercínicasy que controla los procesosde emplazamiento plutónico, con la intervención,conformeaumentael levantamientoy denudaciónde la cadena, de estructurasprogresivamentemás frágiles. Sin embargo,existendiscrepanciasen cuantoa su finalización. Capoteet al. (1987) y Doblas(1991) consideranque la red filoniana intruye bajo un régimentectónicotransicionalentreel régimenextensionalpreviamenteestablecido,a otro de tipo compresivo;el últimoautorestimaunaedadPérmicoMedio paraestetránsitoal considerar que la formacióny colinataciónde las pequeñascuencaspérmicassituadasen el entronquedel SCEcon la Cordillera Ibérica (Páimaces,Tamajón,Valdesotos-Tamajón,Noviales y Atienza) estántodavíacontroladaspor esterégimenextensional.A estascuencasseles asignanunaedad PérmicoInferior, apartir de la flora Autuniensede la cuencade Tamajón(Sopeña,1979) y la edadde287±12 Ma de lasandesitasbasalesde la cuencade Atienza(Hernandoet al., 1980). En cambio,Casquetet al. (1988)y Sopeñaet al. (1988) asumenel modelode Arthaud y Matte (1977), desarrolladopara el Macizo Hespéricopor Vegasy Banda (1982). Este modelopostulala existenciade un régimencompresivoparael PérmicoInferior resueltoen una megacizallade caracterdextral. El conjuntode fracturasde desgarreconjugadasen el interior del macizocontrolaríanla intmsión de la red filoniana y la formación y colmataciónde las cuencaspérmicasantescitadas. Estemodelosuponesituarel final del régimenextensionalen el limite Permo-Carbonífero. 17 L - INTRODUCCION Más recientemente,PérezMazarioet al. (1992), medianteun análisissedimentarioy de direcciónde aporteen las cuencasde Atienza y Noviales, las cualesestáncontroladaspor la fafla de Somolinos(NO-SE), establecenun régimentectónicovariable para estafalla. La secuenciainferior, en la que intercalan las extrusionesandesíticas,están controladaspor movimientosdextrales,las secuenciassuperioresen cambio,estáncontroladospormovimientos verticales no direccionales. A pesar de esterégimen tectónico cambiante,no desliganla colmataciónde estascuencasdel modelogeneraldefinidopor Artbaudy Matte(op.cit.) para el PérmicoInferior. La existenciade este régimencompresionalresuelto en desganesno es negadopor Doblas(1991) perosi tiendea desplazarlohaciaedadesmásrecientes,al considerarqueentre el régimenextensionaltardihercínicoy esterégimen transcurrentede carácterfrágil, también tardihercínico,seinstalaun régimentranscurrentecon carácterdúctil, dominadoporesfuerzos compresivoshercínicosde dirección E-O, que vuelven a ser predominantestras el colapso gravitatoriode la cadena. El inicio del periodoextensionalconel queseinicia el Ciclo Alpino, con direccionesde extensiónNE-SO, se situaría en el PérmicoSuperior(Vegasy Banda,op.cit.; Sopeñaet al., op. uit.). 18 CAPITULO H ASPECTOSGEOLOGICOS it - ASPECTOSGEOLOGICOS 11.1.- ASPECTOSMACROSCOPICOS DE LAS EPISIENITAS. Dadoel carácterexploratoriodel trabajorealizado,sehaoptadoporrecorridosalo largo de la red viaria de la zonade estudio. La densidadde la red ha permitido el reconocimiento de 187 cuerposepisieníticosdesarrolladossobregranitoides(ver mapaadjunto). Hayquehacer constarque las condicionesde afloramientosobre superficiesde erosión suelenser pésimas, haciéndosenecesariorecurrir a taludesartificialesparael estudiode los cuerposepisieníticos. La malacalidadde los afloramientos,junto a unageometríamuy irregular, ha condicionadoen gran medidala precisiónde los datosde dirección, de aquí que en algúncaso, las direcciones dadasson direccionesaproximadasy en otros, hayasido imposible cualquierestimaciónde éstas. Por otra parte, con objeto de ilustrar la complejidadde los enjambresepisieníticos,se ha añadidola cartografíadetalladadel áreacomprendidaentreOterodeHerrerosy Ortigosade los Montes (Segovia)(fig. 2.1). ll.1.a.- Geometría,localizacióny distribuciónde las episienitas . Las episienitasse presentancomo cuerposelongados,subverticales,con tendenciaa geometríastabulares,y frecuentementeanastomosados,agrupándoseen enjambresmáso menos densos. Puntualmente,esposibleobservargeometríasen pipa. Lapotenciay longitud deestoscuerposesvariable,comosepuedeobservaren la figura 2.1. Laspotenciasoscilanentreunoscentímetrosa varioscentenaresde metrosy longitudes desdemétricasa hectométricasaunquelos enjambresepisieniíticospuedenpresentarlongitudes kilométricas. En la figura 2.1 puedeobservarseque los grandescuerpospuedenasimilarsea zonasde coalescenciade cuerposelongadosmenores,condireccionesmejor definidas. Las episienitas desaparecenen profundidad, careciendo de mices reconocidas 19 it- ASPECTOSGEOLOGICOS visualmente,comosepuedeobservaren la zonaoccidentaldeLa Pedriza(Manzanaresel Real, Madrid). Estaausenciade raicesescomúna las episienitasdel Macizo CentralFrancés,cuya geometríaesconocidaconprecisión,debidoa su laboreoparala explotacióndeuranio (p. ej. ver Leroy, 1982). En estazonatambienesposibleobservaruna distribución controladapor la altitud, concentrándoselas episienitasentrelas cotas1500 y 1700 m. E mapaadjunto a estamemoriamuestrala distribución regional de las episienitas. En estemapasemarcancon rectánguloslos cuerposepisieníticosen los queseha podidoestimar su direcciónde elongacióny con un círculo, aquellosen los queno ha sidoposible. Comose observa,muestranunadistribuciónirregular, dependienteen partede las condicionesde afloramientoparacadaárea. Sin embargo,si se puedereconoceruna mayordensidaden el sectororiental de la región estudiaday un significativo decrecimientoen su apariciónen el sectoroccidental,sectordondeestánmuy biendesarrolladoslos grandesenjambresfilonianos. Las episienitasafectana todos los tipos de granitoidesplutónicosy, aunqueno tratado en estamemoria,al encajantemetamórfico. No seobservaningunarelacióncon la geometría local de los granitoidessobrelos que se instalan, siendo frecuenteque un mismo enjambre afectea másdeungranitoidesimultáneamente,comosepuedeobservaren la figura 2.1. Este hecho,junto a su distribuciónregionaly su uniformidaddireccional,apuntanclaramentea una desconexióntemporaly genéticaentreel plutonismoy los procesosdeepisienitización. Respectoa la red filoniana, se han observadoepisienitassobrepórfidos granitoideosde direcciónE-O y sobremicrodioritas. Las relacionescon los pórfidosN-S no estánresueltas. En el único punto dondesehapodido observarun contactoentreepisienitasy pórfidos N-S (zonade Colmenarejo,Madrid), el dique (con texturaafainítica)cortaaparentementela Figura 2.1 - Distribución de episienitas en e). área Otero de Herreros-Ortigosa de los Montes (Segovia> . En este mapa, aparte de observarse fenómenos de coaj.escencia entre episienitas para formar grandes cuerpos irregulares de potencia hectométrica, y su distribución en enjambres, se puede apreciar la incompatibilidad estructural entre episienitas y red filoniana (pórf idos granitoideos) 20 it - ASPECTOSGEOLOGICOS episienita. Esta relación indica la posterioridadde esteconjunto de diques. Sin embargo, tambiénseha observadopuntualmentela mismarelaciónparaotrospórfidosE-O, interrumpién- dose la episienitaal contactarcon el dique, más exactamente,con su borde afaniítico; sin embargo,esposibleobservarla presenciade bloquesepisienitizadosde las faciesgranudasde estos diques,bloquesremovidospor acción “antrópica”. Estasrelacionesde desaparicióno bruscoestrechamientoen las episienitastambienseobservanen el pasode las episienitasdesde granitoidesdegranogruesoa granitosde granofino a muy fino. Estoscambiosde potenciao desapariciónde la bandadealteracióndemuestrala estrecharelaciónentrelapermeabilidaddel protolito (controladaentreotrosfactoresporel tamañodegranoy por su edad,al estarlos más antiguosmás intensamentedeformados)y el volumen de roca alterada. ng. 2.2. - Rosa de direcciones de las episienitas de la Sierra de Guadarrama. Cada circunferencia concéntrica marca un intervalo del 5% de episienitas de la muestra total. La episienitas analizadas se agrupanen tomo de dosdireccionesprincipales (fig 2.2). La mayoritaria (aproximadamenteel 57% delas medidas),presentaunadirecciónmediaNl lOE; el segundogrupo,aproximadamenteel 30% delas medidas,presentadireccionesnorteadas,con 22 it- ASPECTOSGEOLOGICOS una direcciónpredominanteN300E, aunquetambiénson significativasen este conjunto las direccionesN00-100E. H.1.h.- ZonalidadInterna . La alteraciónepisieníticase caracterizapor la ausencia,en general,de una zonalidad interna regular, constituyendocuerposrelativamentehomogéneos,salvo por la distribución puntualmenteirregular en la abundanciade máficos. Muy raramentesepuedeobservaruna zonalidad textural regular, como se describeen el siguienteapartado. En contadoscasos, es posible observaruna banda intermedia entre episienitasy granitoides,caracterizadapor la presenciade abundantesgranosdecuarzoglobulosos,vénulas decuarzoy la presenciade feldespatosalcalinos. Estasbandashan recibido la denominación de “granitosrosa” (Caballeroet al., 1991). Sin embargo,estacaracterísticacromáticasóloes cierta cuando los cuerposepisienfticostambiénson rosas. El tránsito con la episienitaes continuo aunque siempre rápido, reflejándose en unadesaparicióngradualdelcuarzoy aparición de minerales cálcicos. Los granitoides huésped apenas muestran evidencias macroscópicasdealteración,salvo procesosde recristalizaciónde la biotita paraformaragregadosdegrano fino, con la aparición puntual en función del tipo episienítico, de anfíbol, y poligonización,y a vecesrecristalización, del cuarzo granítico. II.1.c.- Asnectos texturales y estructurales macroscópicos . El principal rasgo delos cuerposepisienfticosesla tendenciaapreservaren granmedida las texturasy estructurasgranfticas. En estesentido,tiendea conservarseel tamañode grano aparentede los feldespatos,porfuismo, enclavesy “schlierens” y la disposición mineral, 23 ¡1.- ASPECTOSGEOLOGICOS especialmentevisible enlos mineralesmáficos. Estosúltimos, si bienaumentansu importancia modal, tiendena mimetizar la disposiciónprevia. Sólo en los contadoscasos en los que la episienitizaciónparececontroladapor la existenciade fracturascentraleso en aquelloscasosdondelos procesosde cataclasisson muy intensos,la preservacióntextura)es menosevidente. En el primer caso,se presentaun zonado,como previamentese ha comentadoen el anterior apartado, cuya zona interna presentauna textura holofeldespática,donde sigue conservándosela disposiciónde los feldespatosiniciales, y en la que los mineralesmáticos aparecenen agregadosglobularesdesconectadosentresí. La zonaexternapresentalas mismas característicasqueel restode las episienitasno zonadasanalizadas. En el segundocaso, se forman corredorescataclásticos(de “visu” predominanlos fenómenosde rotura mineral),dondelos feldespatosprotolíticos aparecenrotos y aisladosen una matriz de menortamañode grano. La deformaciónasociadaa estoscuerpostiendea ser homogénea(flujo cataclástico), pero puntualmentees posible observar la existencia de estructurasplanaresfrágiles: grietasdetensiónrellenaspreferentementedemáticos(epidotas, anfíboles,biotitas)y fallas, generalmentedistribuidasirregularmenteenel cuernoepisienítico, sin una zonaciónasociadareconocida. La mayor parte de los afloramientosestudiadospresentanepisienitasmasivas no oquerosas,con feldespatosformando el armazónde la roca y los máficos dispuestosen posicionesgeneralmenteintersticiales.Estostipos masivosadquierenun aspectoporoso,similar a la mayoríade los tipos descritosen el Macizo Central Francés,por la acción de procesos tardíos, con desaparicióny reemplazamientoparcial de los agregadosmáficospor masasde óxidos porosasy agregadosargilíticos. La presenciade cuarzo es esporádica,con una distribución irregular con formas globulares, asociadasfrecuentementeal desarrollo de vénulas que seccionan el cuerpo 24 it- ASPECTOSGEOLOGICOS episieníticoe indica un caráctertardíopara estosprocesos. 11.2.- ANALISIS ESTRUCTURAL. El carácterintra-intergraníticocon geometríaselongadasasícomo las micro- y texturas mecánicasobservadas,demuestranclaramenteun control estructural para los procesosde episienitización. En estesubcapítulo,apartir delas fallasobservadasen los cuerposepisieníticos,setrata dedefinir las característicasde los tensoresdeesfuerzosimplicadosen su formación. Dadoel carácterisócronode los procesosde episienitizaciónen la Sierra deGuadarrama(ver capítulo VII) y la distribuciónregionalde las episienitas,esteanálisispermite,medianteel establecimien- to del régimende esfuerzos,la descripcióndel marco geotectónicode formación de estos cuerpos. 11.2.a.- Naturalezade la deformación . El análisis estructuralse ha realizadoa partir de estructurasfrágiles discretas(fallas) observadasa escalade afloramiento(macroestructuras). El principalproblemaplanteadoesla constatacióndesincroníaentreestasmacroestructu- ras y la alteraciónepisienftica,máximocuandola observaciónmicro- y macroscópicaindicaque la deformaciónasociadaalos cuerposepisieníticosesunadeformacióndetendenciahomogénea, dondelos mecanismosde deformaciónmicroscópicosdominantesson de naturalezapreferente- menteplástica. La constatacióninequívocadeestasincroníaesimposibledeefectuar. Sin embargo,las estructurasutilizadas en este estudio presentanun desarrollo restringido a los cuerpos 25 Ji. - ASPECTOS GEOLOGICOS episieníticosy son compatiblescon la naturalezade la deformaciónobservada: a) Las fracturasanalizadasson fracturasinternasa los cuerposepisieníticos,lo cuales constituyen bandas de deformación. En este sentido, las fracturas analizadaspueden considerarsecomoestructurasdemayororden (20 orden)ligadasa unaestructuradeformativa mayor(bandaepisienítica)comoestableceel principio dejerarquíade Isay (1991). Dehecho, existenotrasestructurasdiscretasinequivocamenteligadasal procesoep¡sienftico(grietasde tensión). b) En el análisis estructural se empleanestructurasde deformaciónfrágil (fallas). Microscopicamente,las texturasobservadasindican mecanismosde deformación plástica (texturas manto-núcleo). Sin embargo, las observación macroscópica indica claramente la existenciadeprocesosde deformaciónfrágil con fragmentaciónde grano(cataclasis),a la que le sucedela etapade deformaciónplástica. Esta situacióncaracterizael tránsito entreflujo cataclásticoy deformaciónplásticaacomodadapor recristalización (mIlis y Yund, 1987),de dondees posiblela compatibilidadentreambostipos de estructuras. c) Por último, la fracturaciónanalizadaes frecuentementefracturaciónde primera generaciónal presentarunasimetríaortorrómbica,tal y comoprediceel modelodedeslizamien- to de Reches(1983) (ver fig. 2.4), y donde la bisectriz del diedro agudo coincide con la direcciónde los cuerposepisieníticos. 11.2.b.- Toma de datos . La toma de datosse ha realizadoen 17 estacionesrepartidasa lo largode la Sierradel Guadarrama(fig. 2.4). En total sedisponede 225 orientacionesdefallascon el correspondiente cabeceode la estría. El conjunto de fracturas presentatres máximos en N20<’E±10<’, N95”E±5<’ y 26 it - ASPECTOSGEOLOGíCOS N115”E±50(fig. 2.3), los cualesno suelencoexistir a nivel de estaciónde medida(fig. 2.4). Si se compara esta figura con la figura 2.2 (rosa de direccionesde cuerposepisieníticos),y teniendo en cuenta que las direcciones medias de la fracturación coinciden “grosso modo” con la direcciónde los cuerposepisienfticos,seobservaque la tomade datos realizadaminimiza la dirección principal, Nl 10<’E. Generalmente, cada una de las direcciones de fracturación está formada por dos conjuntos de fallas con buzamientos contrarios (fig. 2.4). Figura 2.3.- Rosa de direcciones de la fracturación analizada. Cada circunfe- rencia concéntrica indica un intervalo del 2% sobre e). total. El buzamiento del plano de falla es siempre muy alto. Aproximadamente el 80% de las fallas observadas tienen buzamientos comprendidos entre 70<’ y 900, y prácticamente no se encuentran fallas con buzamientos menores de 50<’ (fig. 2.5). Los cabeceos de las estrías presentan dos poblaciones, una mayoritaria entre 60<’ y 90<’ y la otra, minoritaria, entre 0<’ y 400. Por tanto, predominan las fallas con altos buzamientos y estrías de deslizamiento subverticales; los sentidos de movimiento deducidos en el campo 27 it- ASPECTOSGEOLOGICOS indican un funcionamiento como fallas normales. Existe otro importante conjunto de fallas, con elevados buzamientos pero con bajos cabeceos, esto es, fallas direccionales (fig. 2.5). 0 ~ CD 0 ~:‘~ 0 0 cx, 0 o 0 0 F. O[RECC. u 20 40 o F 0 0 00o 00 0~c~ 0 ~ o 8 o 0 0 OD o o o e oc o o o o~ 8 0 0 fi NORMALES ¡ ¡ ¡ 60 60 100 120 CABECEO co 3 o oE So o eco o 308 8 o 5 o o o o o o F. DIRECO. ¡ ¡ 140 160 180 Figura 2.5. - Buzamientos de fallas y cabeceos de estrías de la fracturación analizada. Las líneas a 400 y 1400 en el cabeceo de las estrías dividen las fallas normales, comprendidas entre ambos valores angulares, de las fallas direccionales. 11.2.c.- Técnicasdeanálisis . El cálculo de la orientación y relaciones axiales de los elipsoides de esfuerzos y deformación de la fracturación asociada a los procesos de episienitización se realiza a partir de un conjunto de métodosde análisis estadísticode poblacionesde fallas. Estos métodosse pueden agrupar en dos categorías en función de la naturaleza de la aproximación al problema: A) Métodos que determinan las características del elipsoide de esfuerzos: go 80 — 70 — 60 — o - Z — Li ~0~ D 40 30 — 20 — 10— o 29 it - ASPECTOSGEOLOGICOS Estosmétodosasumenqueel desplazamientoen un planode falla (estoes, la estría),es paraleloa la dirección del esfuerzomáximo de cizalla sobredicho plano (Bott, 1959). Esta afirmaciónescorrectatantoparafallas neoformadascomoparala reactivacióndediscontinuida- des previas,aunquela resistenciamecánicade estasúltimas sueleser menorque la de la roca cajay, por tanto,tiendena desplazarseantesde la generaciónde nuevasfracturas. Existendos tipos de métodos: 1) Métodosgráficos(diedros rectos). Establecela orientaciónde los ejes u~ y u3 del elipsoidede esfuerzos. 2) Métodosnuméricos. Establecenla orientacióny razonesaxialesdel elipsoide de esfuerzos. Esteconjuntode métodospuedesubdividirseen dos grupos: a) Métodosde inversión. b) Métodode Reches. B) Métodosquedeterminanlas característicasdel elipsoidede deformación: Establecenla orientacióny tipo de elipsoidededeformacióna partir de discontinuidades previas(Método de De Vicente). 11.2.c.1.- Métodosquedeterminanel elipsoidede esfuerzos. 11.2.c.1.a.-Métodode los diedrosrectos. Se tratade unaaproximaciónde naturalezagráfica, propuestapor Pégoraro(1972) y desarrolladapor Angeliery Mechíer(1977). Se basaen la determinaciónparacadafalla de cuatrodiedros rectos definidospor el planode falla y un planonormalauxiliar, perpendicularala estríade deslizamiento.Enfunción 30 it - ASPECTOSGEOLOGíCOS del tipo de desplazamiento se identifican los diedros en compresión y en extensión. Los primeros contendran el esfuerzo principal mayor,o~, y los segundos el esfuerzo principal menor, u3. Si se estudia un conjunto de fracturascon movimientos isócronos,la superposiciónen proyección estereográfica de los distintosdiedrosidentificadosparacadafractura conduciráa la obtención de posicionesespacialesdecompresióny extensióncomunespara todas ellas, que marcanla localizaciónde los esfuerzosprincipalesmayor (o1) y menor (aa). Si bien se trata de un método discutido al no discriminar conjuntos de fracturas polifásicas,o politensoriales,lo cual sereflejaen la no existenciadevolúmenescompletamente compresionaleso extensionales,la agrupación,dispersióny orientaciónperpendicualarentresí de los máximos, permiteuna rápida valoracióncualitativa del problema(LisIe, 1987, Casas Sainzet al., 1988, De Vicente et al., 1992b). H.2.c.Lb.-Métodosnuméricos. Sebasanenla ecuaciónde Bott (op.cit.), querelacionala orientaciónde la componente de cizallasobre un planocon la orientacióndel plano respectoa los ejesde esfuerzosy de la relaciónentrelos valoresde los esfuerzosprincipales,mediantela expresión: tan6 = ~ (m 2— <1—n2> R) ini donde R = (u~-uD/(u~-uD, siendo l,m y n los cosenos directores de la normal al plano de falla, O el cabeceo de la componente de cizalla sobre el mismo (cabeceo de la estría sobre el plano de falla), u~ el esfuerzo principal en la vertical, uy el esfuerzo principal mayor en la horizontal y u, el esfuerzo principal menor en la horizontal. Así pues, para determinar el tensor de esfuerzos son sólo necesarios, teoricamente, cuatro planos. Por tanto, la determinación del tensor de esfuerzos desviatorio suele ser un problema sobredetenninadoal ser el número de planos disponibles superiora los cuatro 31 it - ASPECTOSGEOLOGJCOS teóricamentenecesarios. La soluciónal problema se realiza a partir de métodosde ensayo-errormedianteun tanteoorganizado(métodosde inversión),o atravésde la soluciónde un sistemade ecuaciones linealessobredeterminado,medianteun algoritmo basadoen el métodode mínimoscuadrados queproveeun tensorde esfuerzosque mininiiza el residual (métodode Reches). En ambos casossebuscaquela desviaciónangularentrelas estríasrealesy teóricasseamínimamediante diversasfuncionesde ajuste. Se han utilizado tres métodosde inversiónque sediferencianentresi por la mecánica del análisis: (a) Monte-Carlo, (b) aproximacionessucesivasy (c) redesde búsqueda. a) Método de Monte-Carlo. Desarrollado por Etchecopary Mattauer (1988), sebasaen la generaciónde tensores de esfuerzosdesviatoriosal azar(de 10000 a 15000)a los que seasignaaquellospianoscuya estríareal presentauna desviaciónrespectoa la teórica menora 15<’. De esteconjuntode tensoresseretieneaquellosqueexplicanun porcentajemínimo de fallas, generalmenteun 20%. Las solucionesobtenidasse representanen falsillas de Schmidt(orientacionesde u~ y u3) y en histogramasde valores de R~,. Se utiliza para obteneruna visión general de las posibles soluciones. Hay que teneren cuentaque la relaciónR~ es diferentea la relaciónR de BoU (1959). En estecasorelacionalos esfuerzosprincipales,siendoR~ = (u2-u3)/(u1-u3) y el valor R (que define el tipo de régimentectónico)dependeráde la posiciónde los ejesde esfuerzo: R = 1 /R~ cuandou1 esvertical (R> 1, distensióntriaxial). R = R~ cuandou2 esvertical (0CR<1, desgarre). R = l/(R~-1) cuandou~ es vertical (R< 1, compresióntriaxial). 32 it - ASPECTOSGEOLOGíCOS b) Método de aproximacionessucesivas. Desarrolladopor Etchecoparet al. (1981) y Etchecopar(1984), se caracterizapor la búsquedade un únicotensorque expliqueel conjuntode datos,mediantela minimizaciónde la función F = S(s1tf, dondes~ y t~ son los cabeceosde la estríasrealesy de las estríasteóricas respectivamente,enradianes.La separacióndelas distintaspoblacionesserealizadisminuyendo el porcentajede la población explicaday comprobandola validez del tensor medianteun histograniade desviacionesangulares,hastaqueesteadquierela forma de unasemicampanade Gauss. Seconsideraquetodoslos datosconunadesviaciónangularmenora 0.5radianes(250), estánexplicadospor el tensorsoluciónparasistemasno direccionales(CasasSainz, 1990). Paraestablecervarias etapasde fracturación, una vez elegido un tensor solución para un conjuntode datos,sedescartanéstosy sereiniciael cálculo. Sin embargo,en estetrabajo,sólo seha buscadoun primertensor, el cualexplicael mayorporcentajede datos,y quese interpreta comoel tensorasociadoa los procesosde episienitización. a) b) a) Figura 2.6. - Distintas posibles soluciones producidas por el método de aproximaciones sucesivas: los resultados representados en las figuras a y b muestran posibles soluciones lógicas, donde la figura a representarla una situación de reactivación de antiguas fracturas y la b la generación de nueva fracturación. La situación marcada por la figura c es una solución aberrante. Este métodoproporcionaademásla posición de las fracturasen un círculo de Mohr y la proyecciónen falsilla de Schmidtde los distintostensoresqueexplicancadafalla incluidaen el porcentajede explicaciónpedido. La posiciónde las distintasfracturasen el cfrculo deMohr 33 it - ASPECTOSGEOLOGíCOS permitecomprobarla validez de la soluciónen función de la situaciónde éstas. Así, la figura 2.6c representauna falsa solución, la figura 2.6b podría representaruna situación de reactivaciónde planospreexistentesy la figura2.6a unasituaciónde neoformaciónde fracturas (Simón Gómez,com. pers.). e) Métodode las redesde búsqueda. Desarrolladopor Galindoy GonzálezLodeiro (1988), es similar al de Monte-Carlo sólo que en este caso la búsquedainicial es sistemáticamedianteuna red de búsquedapre- establecida. Los resultadosmuestranla posicióndel los esfuerzosprincipalesen la falsilla de Schmidt, el valor de R, el númerode fracturasexplicadasy su proyecciónestereográficay las desviacionesentrelas estríasteóricasy reales. d) Métodode Reches. Desarrolladopor Reches(1987), se basa en que la estría es paralela al esfuerzo tangencialsobre el plano de falla, comoen los anterioresmétodos,y se impone ademásotra condición:que los esfuerzosnormales(u,,) y tangenciales(r) satisfaganel criterio de rotura de Mohr-Coulomb: t > C + ~LO,, donde C es la cohesión de la roca y ¡.¿ esel coeficientede rozamiento. Si setratade formación de nuevas fracturas, C es la resistencia cohesiva al deslizamiento y b~ es el coeficiente de rozamientointerno. Estesegundocriterio sóloha sido tomadoen cuentade forma subordinadaen el método de aproximacionessucesivas. El métodocalcula una seriede tensoresde esfuerzosparaun rango de M dados medianteun algoritmo que mininiiza el residual al tratarsede sistemas 34 it - ASPECTOSGEOLOGíCOS sobredeterminados, asumiendo en origen C=O y la elección de la solución ideal implica un compromisoentredesviacionesangularesmediasmenores(entreestríasrealesy teóricas) y valoresde p¿ razonables. El método proporciona,ademásde la posición y magnitud relativa de los esfuerzos principales(~),los coeficientesdefricción (ii) y cohesiónmedio (C) de la rocaen el momento del deslizamiento. fl.2.c.2.- Métodosque determinanel elipsoidede defonnación. Método de De Vicente. En estos métodosse tratade establecerla orientaciónde los ejesde deformaciónfinita (e1,e2,e3),asociadoscon conjuntosde fallas o fallas individuales. Estos métodos se han basado clasicamenteen el modelo de fallas conjugadasde Anderson(1951),dondela fracturaciónseproducesegúndosfamiliasconjugadasquesecortan formandoun diedroagudoy otro obtuso(simetríarómbica),representandola bisectriz (líneade intersección)unadirecciónde deformaciónnula (deformaciónplana),en contradiccióncon los sistemasnaturales,dondegeneralmentela deformaciónno es plana. Reches(1978,1983)estableceque la geometriacon quese originan las fallas en un régimende deformacióntriaxial presentaunasimetríaortorrómbicacon respectoa los ejes de deformación. Rechesy Dietrich (1983), asumiendo una roca con infinito número de discontinuidadesprevias,deformaciónuniformey mantenimientode volumen,establecenque la deformacióntridimensionalseresuelvemedianteel deslizamientode los planosquerequieren menorenergía. La disposiciónde losplanosde movimientoquedadeterminadapor los valores de cohesióny fricción que las fallas debensuperarparamoverse(modelode deslizamiento). De Vicente (1988), partiendo del modelo de deslizamientode Reches,desarrolla 35 Ji. - ASPECTOS GEOLOGíCOS expresionesque permiten la obtencióndel coeficientede rozamientointerno (~), el tipo de elipsoidededeformación(K’ =e~/e~,dondee~ esel semiejedemáximoacortamientohorizontal y e2 es el semiejede deformaciónvertical), el ángulode separaciónhorizontalentre las dos familias relacionadas(5) y el semiejede máximoacortamientohorizontal(es) <~parasistemasno radiales),a partir de los datosde dirección(D) y buzamiento(B) de las fracturasy el cabeceo de las estrías(C). Los resultadosde estemétodo seexpondránen un diagramaK’/e~ para el conjuntode fracturasanalizadoy comorosasdireccionalesrepresentandolas direccionesey obtenidas,para cadaestación. Estemétodo,pesealas numerosasrestriccionesiniciales&resenciade numerososplanos previosorientadosal azar, ausenciade cambio de volumen,deformaciónhomogénea,etc.) ha dadoresultadoscoherentesen numerosasocasiones(Capoteet al., 1991; De Vicente et al., 1991; SánchezSerranoet al., lii press) 11.2.4.- Análisis de la deformación . El análisisde la deformaciónseha realizadoen dosetapas.En la pnmeraseefectúaun análisisconjuntode todaslas fallas medidas,con el objetivo de determinarlas características generalesde la deformacióna escaladel macizo. En la segundaetapase analizanpor separado las distintasestacionesmuestreadascon el objeto de establecerla evolución y distribucióndel campode esfuerzosen la región. IL.2.d.1.- Análisis conjunto. Estaprimeraetapase abordaa partir de los métodosde Monte-Carlo, aproximaciones sucesivas,redesde búsqueday De Vicente. 36 Ji.- ASPECTOSGEOLOGICOS Los tensores calculados por el método de Monte-Carlo (aquellos que explican al menos un 25% de las fallas) se caracterizan por una disposiciónmediadel eje de esfuerzosprincipal mayor («¡) subvertical mientrasque el eje de esfuerzoprincipal menor («3) presenta dos direcciones: una, principal, entre NSO-90<’E y otra, menor, NE-SO (fig 2.7). Los valores de Re oscilan entre0.36 y 0.80 (l.2SczR<2.80). Por tanto, el conjunto principal de datos representaun conjuntode fallas normalescon direccionesde extensiónmáximaentreNlOE y N90 y de acortamientovertical o subvertical. Figura 2.7. - Posición de los ejes «~ y a~ de los tensores que explican al menos un 25% de la muestra analizada . La proyección, al igual que para el resto de las figuras de este apartado, se realiza en el hemisferio inferior de la falsilla de Wulf. En las figuras 2.8 y 2.9 se representanlos resultadosdel método de aproximaciones sucesivas. Se dan la dirección de los tres ejes principalesde esfuerzosparacada fractura incluida en el porcentaje de explicación requerido: 90% (a), 60% (b) y 40% (c); por otro lado, se representanasimismo,la posición de estas fracturasen un círculo de Mohr. El tensor obtenidoa partir de un 40% de explicaciónofreceunabuenasolución inicial al obtenerseun histogramade desviacionesangularescon la formade unasemicampanade Gaussen un rango de desviacionesangularescomprendidoentre0.0 y 0.5 radianes. Es decir, el 40% de la fracturación es el resultado de un mismo tensor de esfuerzos, que secaracterizapor unaposición 37 it - ASPECTOS GEOLOGICOS ql a’ Figura 2.8. - Posición de los ejes de esfuerzo principales para cada fractura incluida en el porcentaje de explicación requerido (90%, a; 60%, bí y su proyección en los círculos de Mohr calculados para cada caso. Leyenda: •= a,; 0= a2 y 5= a3. Figura 2.9.- Posición de los ejes de esfuerzo principales para cada fractura incluida en un porcentaje de explicación del 40% y su proyección en los círculos de Mohr calculados para cada caso. Misma leyenda que figura anterior. .y3 a9 e3 c¡2 c3 a2 cii 38 it - ASPECTOSGEOLOGJCOS de u, subvertical,con un buzamientode 85<’ según una dirección de 312<’, mientras que la dirección de u~ es N77<’E (13 = 3<’); R~ es igual a 0.33 (R = 3.03, extensióntriaxial) lo que implica movimientonormalcondirecciónde extensiónE-O. Los resultadosson similaresa los obtenidospor el Método de Monte-Carlo. Con el principal que características métodode las redesde búsquedaseobtienecomosoluciónmayoritariaun tensor explica el 35% de la población (fig 2.10). Este tensor tiene las mismas de orientacióny R que los obtenidosanteriormente. R=.6O N Figura 2A0. - Posición de los ejes de esfuerzos principales y valor de R~ obtenidos mediante el método de redes de búsqueda. El porcentaje de explicación es del 35%. La representanción en una diagrama K’Ie~ delos resultadosobtenidosapartirdel método de De Vicente (fig. 2.11) indica que la fallas medidas son fundamentalmente normales (tanto normal-direccionalescomoextensionalesuniaxiales)y en menormedidadireccionales(tanto direccionalesnormalescomo desgarrespuros). Las fallas inversasrepresentanun subgrupo residualdentrodel conjuntoanalizado. Las direccionesmediasde acortamientomáximoen la horizontalparacadasubgniposon norteadas,condireccionesen el arco definido por N165<’ y N20<’E, resultadorecurrentecon los anteriores. 39 it- ASPECTOSGEOLOGJCOS Este conjunto de metodos permite afirmar que el sistema de fracturación asociado a los procesos de episienitización en la Sierra del Guadarramaesde tipo normal, con u~ subvertical y «3 con direccionesNE-SO. Estosresultadosimplicaríanun episodioextensionalgeneralizado, con compresiónNO-SE y extensiónNF-SO, comopreviamenteseha indicadoen González- Casadoet al. (1993). Sin embargo, el análisis por estacionesobliga a rechazarestas direccionesde acortamientoy extensión. La disparidadde resultadosentreel análisisconjunto y el análisispor estacioneses el resultadode la sobrevaloraciónde los sistemasnorteadosen el muestreo realizado. EXT UN! • u NORDIR ‘~ •. u • . . u u . . •. — .u. u DIRNOR u • u •• st u • u —. DZSOAP.R • • u • u DIR ‘MV • u INV OIR COM UN! N 20 40 60 60 W100 120 140 160 3 ey Figura 2.11.- Direcciones de acortamiento máximo en la horizontal y tipo de fracturación (Método de De Vicente) . Los círculos marcan la dirección de acortamiento media para cada tipo de fractura. IT.2.d.2.- Análisis por estaciones. Las característicasde la fracturacióndel conjuntode estacionesestudiadas,permite la división de la zonade estudioen tres sectores: 40 it- ASPECTOSGEOLOGICOS - SectorOccidental. Agrupa las estacionesA, E, C y P (fig. 2.4). Secaracterizanpor el predominiode fracturas(y episienitas)E-O. El extremooccidentaldel sector se caracterizapor la escasezde episienitas, las cuales muestran, al igual que la fracturaciónasociadasa ellas,direccionesE-O. - SectorCentral. Concentrala mayorpartede las episienitasestudiadas.Las estaciones de medidas(D, E, F, K, L, M, N, O) (fig 2.4) reflejan la variabilidad direccional de este conjuntode episienitas. En esteconjuntode estacionespredominanlas fallas, y por tanto las episienitas,con direccionesnorteadas. Sin embargo,la observaciónen la figura 2.4 de los distintoscuerposepisieniíticosdescubiertosindicaque,aunquesonabundanteslas episienitascon direccionesnorteadas,las episienitascondireccionesE-O siguensiendodominantes. - SectorOriental. Agrupalas estacionesG, H, 1 y J (fig. 2.4). Vuelven apredominar las direccionesE-Oparala fracturaciónanalizada,aunquela situaciónesmáscomplejaque en el sectorOccidental,al presentarsetambiendireccionesnorteadasy, aunqueno serepresenten los cabeceos,la fracturaciónE-O tiende en algún caso (estaciónG), a constituir sistemas direccional-normales. El análisispor estacionesseha realizadoapartir decuatrométodos:Diedrosrectos(fig. 2.12), aproximacionessucesivas(fig. 2.13), Reches(fig. 2.14) y De Vicente (fig. 2.15). En alguna estación ha sido imposible la aplicación de alguno de estos métodosdebido a la insuficiencianuméricadel muestreo. El SectorOccidentalmuestraen generaluna buenaconvergenciaentre los distintos métodos empleados,tratándoseen todos los casos de sistemas normales (R > 1), con direccionesE-O para «3. Las diferenciasencontradasconsistenbasicamenteen desviaciones angularesmenoresde la posiciónde los dos ejesde esfuerzosmenores(«2, «3). El SectorCentral representaunasituaciónmáscompleja,en sintoníacon la variabilidad de la fracturaciónanalizada. Sin embargo,en todoslos casos,setratade sistemasnormales(R 41 It- ASPECTOSGEOLOGJCOS > 1; u1 subvertical). Las discrepanciasresidenen la posiciónde los ejesde esfuerzomenores (u2 y u~). En general,«2 tiendea serparalelaa la direcciónmediade la fracturaciónparacada estación, excepto en algún caso, donde se tienen sistemas con una fuerte componente direccional,dondeesteejesedisponeoblicuamenteala anteriordirección. Porotraparte,dada la complejidad mostradapor algunasestaciones,se observan resultadosdiferentespara la posición de estosejes segúnel método de análisis; estasdivergenciasse explican por la naturalezadela aproximacióny la fracciónde la fracturaciónanalizadaencadamétodo,hecho que secompruebapor los menoresporcentajesde explicaciónobservadosparalos métodosde aproximacionessucesivasy Reches. El SectorOriental tambienestáformadoen todos los casosporsistemasnormalesy en general, «~ tiende a ser perpendiculara la fracturación media para cada estación. Esta fracturación,aunquetambiéncon direccionesde tendenciaE-O, tiendea presentarsemayores ángulos(NO-SE) queen el restodel áreade estudio. Las direccionesE-O parau3 mostradas en la estaciónG respondena una fracturaciónde tipo direccional-normal. Al igual que en el SectorCentral, los porcentajesdeexplicaciónparalos métodosdeaproximacionessucesivasy Rechesson relativamentebajos. Resumiendo,la formacióndeepisienitasen la SierradeGuadarramaestácontroladapor estructurasnormalesen todoslos casos,reflejandoun régimendepaleoesfuerzosextensionalde carácterregional. En general«3 esaproximadamenteperpendiculara la fracturación(y por tanto a la elongaciónde las episienitas),implicandouna direcciónregionalde extensiónNNE- SSO, al tener en cuentatodo el conjunto de afloramientosepisieníticos. Sin embargo, la existenciadesistemasnorteadosimplica una situaciónmáscompleja,con dosposiblescontroles al menos: a) La interferenciapor estructuraspreviasque puedeimplicar la rotaciónde bloques rígidosduranteestaetapay giros en las direccionesprincipalesde esfuerzosen la horizontal, con instalaciónde sistemasde esfuerzoslocales. 42 It - ASPECTOSGEOLOGICOS b) La existenciade fuertesanisotropíasreológicas,con zonasde debilidadnorteadas. Empleandounaaproximacióna partirdel criterio de roturadeMohr-Coulomb, la roca rompera segúnel plano en el que el esfuerzotangencialde cizalla de rotura es mínimo respectoal esfuerzotangencialdecizalla real. En médiosisótropos,la roturaseefectúasegúnplanosque contengana «2. Sin embargo,en mediosanisótropos,el píano de rotura dependeráde los valoresdel esfuerzode cizallade roturaparacadaplano. En estecaso sería posibleplanosde rotura que contenganal esfuerzoprincipal «3, si el valor de r de roturaes suficientemente pequeño. Estasituaciónesfavorecidaparaun sistemadeesfuerzoscuasi-radial,estoes u2 =«3, situaciónobservadafrecuentementeen las episienitasde la Sierra de Guadarrama,dondees frecuenteencontrarvalores de R muy elevados,siendo «~ tu~ (R= («~-uD/(u~-uD. Por otra parte, la zonacentral,dondeseconcentranpreferentementelas episienitasnorteadas,presenta estructurasmayores norteadasprevias a las episienitas: granito de la Granja y pórfidos granitoideos. 11.2.e.- Encuadre2eotectónico . El análisisestructuralrealizadodelineaun régimenextensionalpuro paraeste sectorde la cadenahercínicaduranteel Pérmico Inferior Medio (277 Ma) (ver capítulo VII), con direccionde extensiónregionalNNE-SSO,aunquecon modificacioneslocales. Comopreviamentese ha adelantadoen el primercapítulo,existendosteoríassobreel marcogeodinámicodel MacizoHespéricoen el PérmicoInferior. En el modelo de Arthaud y Matte (1978) se estableceque duranteel Carbonífero Superiory el PérmicoInferior, el Macizo Hespéricosesitúaen una zonade tránsitocomplejo entrelas placasLaurásicay Africana, caracterizadaporunacortezacontinentaladelgazadacon gradientesgeotérmicosanormalmentealtos (Sopeñaet al., 1988). El régimentectónicoestá controladopor la existenciade dos megafallastransformantesintracontinentalesde carácter 47 Ji.- ASPECTOSGEOLOGICOS dextral, queunenla terminación5 de los Uralescon la terminaciónN delos Apalaches,y a las queseasociaun complejoconjuntode fallasde desganeconjugadasy la formacióndecuencas transtensionalesy “pull-apart” (Arthaudy Matte,op.cit.; Ziegler, 1988). Segúnestemodelo las episienitasrepresentaríanestructurastensionalesfrágilesasociadasa zonastranstensionales ligadasa la formación de cuencasde sedimentaciónrestringidas. Sin embargo,la direccion NNO-SSE de compresión,deducida a partir del diseño del sistema conjugado de fallas trascurrentes de Vegas y Banda (op. cit.), descarta la existencia de estructuras tensionales de direcciónE-O ligadasa estemodelo. ParaDoblas(1991), duranteel PérmicoInferior se desarrollanlas últimas etapasdel periodo extensionaltardihercíico,quecontrola el emplazamientoplutónico en este sectorde la cadena. Dadala denudacióny levantamientode ésta,esprevisibleel desarrollode estructuras normalesde carácterfrágil, con direccionesde extensiónN-S. A priori, los resultadosobtenidosconcuerdancon el modelode Doblas (op.cit.). Sin embargo,existenevidenciasde unaetapacompresiva,asimilablea la etapade desgarresdel modelo de Arthaudy Matte (op.cit.), ubicadahacia los 290-300Ma: a) La falla de Somolinosesunafracturadeprimerordenligada, en origen,a estaetapa de desganes(Vegasy Banda,1982). Estafracturamuestraparael inicio del PérmicoInferior (y final del Carboníferosi se considerala edad corregida del volcanismo andesítico)un funcionamientocomodesganedextral, de acuerdoconel anteriormodelo. Estefuncionamiento evoluciona,siempre dentro de esta época,a un funcionamientocomo fractura normal, con prácticamentenulacomponentedireccional(PérezMazarioet al., 1991). Laprimerasecuencia sedimentariadefinidaporestosautoresparalas cuencasde Atienzay Noviales, controladapor II movimientosdireccionalesdextralesde la falla de Somolinos,presentaen la cuencade Atienza intercalacionesandesfticascon edadde 291 + 12 Ma (edadcorregida con las constantesde Steigery Jáger(1977)a partir deHernandoet al. (1980)). b) La etapadedesgarreshapodido serdatadaen la Sierrade Guadarramaal controlar 48 it- ASPECTOSGEOLOGWOS lasmineralizacionesdeW-Sn (filonesy greisenes)(GonzálezCasadoet al., 1993). Las edades de estasmineralizacionesestáncomprendidasentre300 y 290 Ma (Caballeroet aL, 1992a). Teniendoen cuentaestosdatos, y que generalmenteseaceptaque con el régimende desgarresfinaliza el ciclo hercínicoen el cinturónhercíicoeuropeo(Ziegler, 1988) y que el régimenextensionalasociadoalosprocesosdeepisienitizaciónpresentadireccionescompatibles “grossomodo” con las direccionesde la extensiónprealpinadefinidasen el PérmicoSuperior (Vegasy Banda,op. c¡t.; Sopeñaet al., 1988),sedebeencuadrarlos procesosdeepisienitiza- ción en el Ciclo Alpino, hechoque suponeadelantarel inicio de la etapaextensionalalpinaal Pérmico Inferior (~ 277 Ma), cuando generalmentese consideraque la apertura alpina (“rifting”) se inicia en el Pérmico Superior (Alvaro et al., 1979; Vegas y Banda, op. cit.; Sopeña et al., op. cit.). 49 CAPITULO Hl PETROGRAFíA Y MINERALOGíA ¡It - PETROGRAFíA Y MíNERALOGL4 Este capítulo se ha dividido en tres subcapítulos:en el primero se propone una clasificaciónpetrográfica,en el segundosetratan los aspectostexturalesde las episienitasy en el tercero sedefinenlas característicasmineraloquimicas. m.i.- CLASIFICACION PETROGRAPICA. Los resultadosdel análisis de los procesos de episienitizaciónde la Sierra del Guadarramapennitenprecisar,enprimerlugar, la definicióndeepisienita. En estesentido,los procesosde decuarcificaciónen los granitoidesde la Sierra de Guadarramasiempreestán asociadosa procesosde metasomatismoalcalino de tipo sódico, de donde, estrictamentepara el áreade estudio, se define como episienita s.s. O episienita primaria el resultado de la decuarc«fcacián y metasomatismosádico (neoformacián de feldespatossádicos) de un granitoidepor la acción defluidos hidrotermales, donde no hay evidenciade supeiposicián sobreotro procesometasomáticodedisfinta naturaleza. Si seobviael comportamientode los filosilicatos, las episienitasencontradasse encuadrandentrodelos tipos feldespáticosdefinidos por Leroy (1982). Sin embargo,las episienitasde la Sierra de Guadarramase caracterizan ademáspor una diversidad mineralógica no reconocidaen definiciones y clasificaciones anterioresde estostipos litológicos, de dondees necesariauna nuevaclasificación. Estas episienitássecaracterizanporsustonosgrisesen sintoníaconelgranitoencajante,resultadode la presenciade feldespatosblanquecinos,con aspectoterroso (brillo mate), y máficos. Estas tonalidadesdificultan la localizaciónde estos tipos en el encajantegranítico. El análisisrealizadomuestrala existenciade tiposaparentementeepisieníticos(ausencia decuarzoenunarocapreferentementeformadaporfeldespatosalcalinos)que, sin embargo,son siempreel resultadode la transformaciónde episienitasprevias,esto es, sonel productode procesosnuncaasociadosala disolucióndecuarzo. En estesentido,sedefine como episienita retrogradadaal resufrado de la transformación de una episienitas.s., y que mantiene las característicasepisieníticas(ausenciade cuan»y presenciadefeldespatosalcalinos). 50 ¡II.- PETROGRAFIA Y MINERALOGíA La clasificaciónque seproponeparalas episienitassebasaen la expuestapreviamente por Caballeroet al (1991),aunquecon importantesmodificaciones. Las episienitass.s. sedividen en tres tipos en funcióndel máfico presente. Estostres tipos puedenmarcarel pico metasomáticoen una columnade alteracióno serel resultadode la transformaciónde la columnametasomáticapor la evoluciónpreferentementetérmicade los fluidos involucradosen la alteración. En estesentido, dado que estas transformacionesse producendesligadasde los procesosde decuarcificación,tambiéndebierandenominarsecomo episienitasretrogradadas.Sin embardo,dadoquela asociaciónmineralresultantetambienpuede ¡ serel resultadodeprocesosasociadosa la decuarcificaciónde granitoides,se incluyen dentro de las episienitass.s.. Las relacionesde continuidadpetrográficaentre los distintos tipos episieníticosencontradosse resumenen la figura 3.1. a) Episienitaspiroxénicas: Muy escasas,representanaproximadamenteel 3% de las episienitaslocalizadas,aunquesi seconsideranlos tipos retrogradadoscloríticos, constituyen el 5 % en origen. Se localizan en una bandadefinida por las poblacionesde San Rafael (Segovia),Becerril de la Sierray Miraflores de la Sierra(Madrid). Generalmentemuestranun estadovariablede transformaciónatiposanfibólicos,sinembargo,semantienela denominación de episienitapiroxénicamientrasel piroxeno esté presenteen la roca, aunqueel grado de transformaciónseamuy importante(p.ej. la muestraJ37j). Seencuentrandossubtipos:unaque presentahedembergita(episientaspiroxénicashede¡nbergfticas)y otra con piroxenos de tendencia egirínica (episienitaspiroxénicas egirínicas). El primer subtipo define, con el resto el resto de los tipos episienfticos(anfibólicos y biotíticos) una serie petrográficacontinua, caracterizadaporunamineralogíade tendenciaalcalina(hedembergita,hastingsita,feldespatos alcalinos). El subtipo piroxénico hedembergfticopresentaplagioclasa (oligoclasa), aparte de hedembergita,como mineral principal. Como accesoriospresentaesfena,magnetita,circón, allanita, igranateandradítico,±apatito,±fluoritay ±sulfuros,con microclinay monacitamás o menostranformadas,pero con tendenciaa su desaparición.La transicióna tipos anfibólicos 51 fIL - PETROGRAFIA Y MINERALOGIA se verifica con la transformacióndel piroxeno a un anfíbol hastingsítico,albitización de la plagioclasay la apariciónde un estrecho“gap’ de miscibilidad paraéstas,puntual apariciónde biotita pero nuncaen equilibrio con el piroxeno, progresivo enriquecimientoen apatito y desapariciónde la fluorita. El subtipo piroxénico egirínico presentapiroxenos egirínicos (augitas egirínicas y - egirinas), albita como feldespatoneoformado,y esfena, magnetita, apatito y circón como ¡ accesorios;la microclina y biotita se presentanmáso menostranformadas,la primeraa albita y la segundaa piroxenos egirmnicos. La transicióna tipos anfibólicos se verifica con la formaciónde anfíbolesholniquistíticossódicosy taeniolitas (asociadaa la microclinización), ricos en flúor. Aunque siempre se observaen mayor o menor gradoesta transición,en el conjunto muestreadosiempreaparecenpiroxenos,de donde no se definen tipos anfibólicos holmquistfticos. Estasepisienitasestánirregularmentesiicificadas. b) Episienitas anfibólicas. Mejor representadas que las anteriores, constituyen incluyendosus equivalentescloritizadosel 14% de la muestraobtenidaaunquesólo el 4% del ¡ conjunto no se presentantransformadasa tipos cloríticos. Se localizan de forma irregular alrededorde los tipos piroxénicos,en la bandaantesdefinida para estos tipos y en el área definidapor las poblacionesde Collado-Villalba, San LorenzodeEl Escorialy Torrelodones. Estasepisienitassecaracterizanpor la presenciadeanfíbolesde tendenciahastingsftica coexistiendocon biotita. Se observados poblacionescomposicionalesde plagioclasa,que definenel “gap” peristerítico. Este “gap” de miscibilidad esprogresivamentemásamplio (el término básicoes progresivamentemásrico en calcio) conformedisminuyela temperaturade formación. Estaevolución seasociaa una presenciavolumetricamentemás importantede la epidota. Comoaccesoriosaparecenesfena,apatito,circón, alanita,y imagnetita. Comofases metaestableso parcialmentetransformadasaparecenmicroclina, monacitae ±ilmenita. e) Episienitasbiotíticas. Se caracterizanpor la presenciade biotita y ausenciade anfíbol. Sólo seencuentrancuatroafloramientosen el áreaestudiada,debidoala altavelocidad 52 hL - PETROGRAFIA Y MINERALOGL4 • de transformacióndebiotitaen clorita, aunqueoriginalmenterepresentaríanel 80% del conjunto analizado.Apartedelanfíbol,compartela mismamineralogíaque los tipos anfibólicos,excepto en una acentuacióndel “gap’ peristerítico, la mayor presenciavolumétrica de la epidota y ausenciaen todos los casosde magnetita. Dentro de estetipo se incluyen una muestracon característicasespecialesquela distinguendelresto: un “gap” demiscibilidadparala plagioclasa estrechoy presenciade fluorita. ¡ Asociacionesmineralessemejantesa las de las episienitasde la Sierrade Guadarrania • han sido reconocidasen Lagoa Real (Brasil) (ver Sobrinhoet al., 1980; Maruejol, 1989; y Lobato y Fyfe (1990)), y clasificadascomoalbititas lineares.- Además, los tipos piroxénicos egirínicos muestran de hecho, una mineralog~ tipo albitita linear clásica (Sarcia, 1983; Bauchau,1987). En la Sierra deGuadarramaseencuentrandos tiposde episienitasretrogradadas: a) Microclinitas. Sonaquellostiposquesecaracterizanpor lapresenciademicroclina ¡ como feldespatodominante. Sólo se ha encontradouna microcinita relativamentebien conservada,ya que, al igual quelos anteriorestipos, son másnumerososlos tipos equivalentes cloritizados, aunque se mantendrála denominaciónde microclinita cuando la microdlina predominasobre la plagioclasa. Esta microclinita (muestraJ37h2) deriva de una episienita anfibólica, lateral a una piroxénica, donde se observala transformacióncasi total de la plagioclasaen microclinay la desaparicióndel anfíbola favor de biotita. Comoaccesoriosse encuentranmagnetita,apatito, circón y esfena. Aunqueno esfrecuentela apariciónde microclinitaso sus equivalentescloritizados, ¡ siempreseobservaun procesode microclinizaciónincipienteen todaslas muestrasestudiadas. Cuandoaparecen,suelenpresentarsecomodominiosmicroclínicosdentrode tipos albíticos. b) Episienitascloríticas. Sedefinencomotalesaquellasepisienitasdondelos procesos de transformaciónde la biotita a clorita son completos. Esteprocesoafectatanto a los tipos 53 III.- PETROGRAFL4 Y MINERALOGL4 primariosalbíticoscomoa las microclinitas. El procesode cloritizaciónseasociaa procesos ¡ de albitización de la plagioclasa, transformacióndel anfíbol a tipos ferrohorbléndicosy ferroactinolíticosy transfonnaciónparcial de la esfenaen anatasa. La epidota y microclina ¡ permanecenestablese, incluso,sepuedeobservarunaincipienteneoformacióndeepidota,como agregadosde cristalesde grano muy fino a submicroscópicos.La formaciónde clorita puede ¡ tenerun carácterpolifásico, con neoformaciónde tipos texturalmentediferentes,de menor - temperatura. Se ha observadotipos cloríticos en los que el protolito parececonstituir una episienitapiroxénica,dadala forma depseudomorfosde clorita. PX. HEDEME. .— —. PX. EGIRININ. CHd,Plg(An>IO)> (Eg,Ab) I +Hs.+ +Ep,-Hs + BIOTITICAS (St ,Ab+PIgMn~3O> .Me +Nc+Taen MICROCLINITAS ~+Cta, -St +Cta,+Ab,-~FeAct,+Ant +Cta , +FeAct -St, C-PLg(An>1O>.-Esf) -Taen, -FCHS - CLORITICAS 4 (Cta,Ab> Figura 3.1.- Relaciones de continuidad petrográfica entre los distintos tipos episieníticos observados en la Sierra del Guadarrama. Episienitas s.s.: Piroxénicas, Anfibólicas y Biotíticas. Episienitas retrogradadas: Microclinitas y Cloríticas. En itálica se anotan parte de las asociaciones minerales caracteristicas para cada tipo y en letra pequeffa, las transformaciones minerales que definen los distintos procesos. Los signos de interrogación indican tránsitos deducidos. Las abreviaturas minerales, empleadas para el conjunto de la memoria se definen en el apartado 1.5. Estasepisienitassecaracterizanpor su tonalidadrosa, tonalidadhistoricamenteligada al término episienita. Aparte de estastransformaciones,tambiénse incluyen en estegrupo 54 hL - PETROGRAFíA Y MINERALOGíA aquellasepisienitasafectadaspor otros procesos,no tratados en esta memoria: alteración carbonática,cuarzo-sericitizacióny argilitización. Los tipos cloríticos constituyenla mayoría de las episienitasobservadas,constituyendoaproximadamenteel 90% de la muestra. 111.2.- ASPECTOS TEXTURALES. En estesubcapítuloseabordala descripcióntextural de las episienitas. Se ha dividido en cuatroapanados,dedicadosrespectivamentea los tipos primarios, retrogradados,granitos rosa y a las derivacionesen cuanto a incrementode volumen derivadasde este estudio, 1derivaciónimprescindiblepara el posteriorestudiogeoquimicode estaslitologías. Aparte de la descriptivade caráctergeneralrealizada,en el anexo1 sedescribenaquellasmuestrasmás significativasdel conjuntoestudiado. IH.2.a.- Asoectostexturales. Episienitasprimarias . Microscopicamente,las episienitasprimarias presentanuna evolución textural, con • tránsitos desdetexturas de reemplazamiento-recrecimientoa texturas cataclásticas;texturas cataclasticasen el sentidodeSibson(1977),estoes, rocasdeformadascohesivasno orientadas. Las texturasmecánicasreconociblesson tardías respectoal inicio de los procesosde • albitización,al desarrollarsesiempre sobre una mineralogía ya episienítica,con texturas de reemplazamiento-recrecimiento,desanolladasbajo condicionesaparentementeestáticas, del protolito. Las texturasde reemplazamiento-recrecimientoson el resultadode la albitizaciónde ¡ la plagioclasagranftica y recrecimientode éstay la sustitucióndel cuarzogranítico por una ¡ plagioclasaalbítica (albita u oligoclasa) y mineralesmáticos(anexo6, lámina m, fots. G,H; láminaIV, fot. C). Los minerales máficos tienden a concentrarseen agregadosde carácter intersertal 55 III. - PETROGRAFíA Y MINERALOGíA 1(microdomiiosde morfología variablecon aparienciade rellenos,p.ej., anexo6, lámina IV fot. C) e intersticial (siguiendobordes de granode feldespatos). La generaciónde máficos pareceresponderadosprocesos:a) nucleaciónsobrebiotitasgraníticasy posteriorcrecimiento; la biotita protolftica tambiénrecristaliza. b) rellenos de zonasabiertas,comopareceindicarlo la apariciónde dmsaspiroxénicasen los tipos piroxénicosegirínicos, con texturas iniciales relativamentebien conservadas(anexo6, lámina nl, fot. A). Es frecuentela observaciónen • los nódulosintersertales,la presenciade cristalessubidiomorfosde piroxeno, anfíbol, epidota y accesorios(anex. 6, lám. nl, fot. O), aunquetambiénaparecencomoagregadosde cristales alotriomorfos(anex. 6, lám. nl, fot. H). Estos nódulosvaríandentrode unamismamuestra, desdenódulos con caráctercasi monominerala nóduloscon una gran variedadmineral. La • epidotaesel únicomineral máfico principalquepuedeformarseen las bandasde recrecimiento de los cristalesdeplagioclasaprotoliítica. La epidotay anfíbolcoexistentesen los nódulosmáficosmuestranevidenciastexturales dedesequilibrio,conel anfíbol, originalmenteenposiciónintersertalala epidota,desarrollándo- se sobreésta,siendo frecuentela presenciade cristalessubidiomorfosde anfíbol con epidota restítica en su interior. La epidota, frecuentementezonada, presentaun aspectocriboso, ¡ productode la presenciade numerosasinclusionesfluidasen su interior. El anfíbolde los tipos 1piroxénicosegirmnicosmuestranrelacionesdualescon el piroxeno. Poruna partelo sustituye, pero tambiénpuedenencontrarsenódulosmáficoscon cristalessubidiomorfosde ambos, sin relacionesmutuasde sustitución (anex. 6, lám. III, fots. B,C). En los tipos piroxénicos hedembergíticos,el anfíbol siempresustituyeal piroxenodeprimerageneración. Todos los accesoriosneoformadoso en equilibrio suelenpresentar,comopreviamente se ha comentado,hábitos subidiomorfos. Entre éstos, son característicaslos zonadosde recrecimientode los circones. En cambio,ilinenita y monacitapresentancoronasreaccionales. ¡ Coronas simples de esfenapara la ilmenita y coronasdobles de apatito y allanita para la monacita. En estosprocesos,la microclina y/u ortosagranfticano semodifica apreciablemente, 56 hL - PETROGRAFíA YMINERALOGíA salvo por la apariciónmicropertitasen varilla (ribbons)y en trenza (braid) y ribetesalbíticos intergranularespocodesarrollados.La excepciónaestecomportamientoseobservaen los tipos piroxénicosegirínicos,dondela albitizatióndel feldespatopotásicopuedesertotal en estaetapa inicial. Estos últimos tambiénsecaracterizanpor la presenciade una biotita en desequilibrio, • la cual muestrabordesaflecadosen contactocon la albita (y microdinatardía)y desarrollode máficossobreella. E origen deestabiotita es ambiguo,por un lado, aparecenrelativamente ¡ grandescristalesblindadospor feldespatos,queparecentenerun origen ígneo; sin embargo, ¡ tambiénse observancristalesde menor tamañoentregrandescristales de albita, a vecesen agregadoselongados,queparecensugerirun origen hidrotermal. Las texturas de reemplazamiento-recreciinientoantes descritas, que marcan el reemplazamientoinicial de un granitoidetienen un carácteraparentementeno dinámico; sin embargo,esobvio que la permeabilidadrequeridapara la alteraciónhidrotermales de origen • mecánico. Lespinasse(1984) y Pécher et al. (1985) demuestranla asociación entre episienitizacióny microfracturación. La microfracturaciónsedesarrollapreferentementesobre • el cuarzogranítico,esto es,el cuarzocanalizala deformacióny por tanto, la permeabilidadde la roca. Estasituacióntambiénes demostradaporVollbrecht et al. (1991),los cuales,en un estudiosobremicrofracturaciónderocasgraníticas,compruebansu desarrollopreferencialsobre ¡ el cuarzorespectoa los feldespatos. Por otro lado, es perfectamentecompatible una alta 1 densidadde microfracturacióncon la ausenciade fenómenosde cataclasissi la velocidadde cicatrizadode las microfracturasesalta(Onasch,1990). Teniendoencuentaestasconsideracio- ¡ nes,seríaposibleobtenertexturasdereemplazamientoaparentementeestáticassobrefeldespatos, al estar controladala deformaciónpor el cuarzo. Al desapareceréste, aparecentexturas dinámicas en los feldespatos,al modificarseel comportamientoreológico por el cambio composicional. Estastexturasde reemplazamiento-recrecimientoestán más o menosmodificadaspor texturas mecánicastardías,comopreviamenteseha comentado. Estas texturasmecánicasno se observanen el granitocircundante,salvo en los contactos. La deformación,de visu, es de tipo frágil: flujo cataclástico,entendidocomo el resultadode un procesode deformaciónfrágil 57 ¡It- PETROGRAFIA Y M¡NERALOGL4 • (cataclasis)no canalizado(Rutter,1986). Sin embargo,microscopicamente,ladeformaciónes de naturalezapreferentementeplástica (nomenclaturade Rutter, op. cit.) al desarrollarlos feldespatostexturasde estanaturaleza. ¡ En todas las episienitasprimarias estudiadassiempreaparecen,en mayor o menor medida, texturasmanto-núcleo,en el sentido de White (1975). Se trata de núcleosde plagioclasao microclina relativamentedeformados,rodeadosporuna aureolagranoblásticade plagioclasa,deformadao no, degranofino a muy fino (anexo6, lám. III, fots. D,E,F). Este término,procedentede la metalurgia,equivaleal términotexturaen mortero. El desarrollode • estas texturasrespondena procesosde recristalizacióndinámica, mediantela formación de nuevosgranosno deformadospor migracióndelímites degrano,provocadapor la altadensidad de dislocacionesen los bordesde grano(“recrystallizationaccommodateddislocationcreep’) (Thllis y Yund, 1985). Una segundainterpretaciónpodría consistiren que se trata de la recristalizaciónde agregadoscristalinosprocedentesde la granulaciónde cristalesde mayor tamañode grano originales. En los casodegranulación,los granosrelictosdebenmostrarsignosdedeformación frágil a escalade granomuy pequeña(como de hechoseobservaen la microdinade los tipos biotíticos) y los agregadosresultantesestaríanformadospor granosangulososfuertemente inequigranulares (Tullis y Yund, 1987). Aunque el agregado externo recristalice, debe preservarsela textura fuertementeinequigranularde esteagregadoy la zonadetransiciónentre el agregadoy núcleo relicto debiera mostrarprocesosde segmentacióncristalinapor rotura, característicasno observadasen las texturasanalizadas. Estasegundahipótesispodríareforzarsesi setieneen cuentaqueen los casosestudiados no setratade unamerarecristalizaciónde la plagioclasa,sinoqueen general,salvoen los tipos piroxénicos,conlíeva un cambio composicionalde la misma, al hacercemás cálcica. Sin embargo,aunqueestehechoindica unacomponentededesequilibrioquímicoen la transforma- ción, Yund y Tullis (1991) demuestranque el principal factor para el desarrollode estas texturases la deformaciónasociada,control ya previamentesugeridopor White (op. citj. 58 JIL - PETROGRAFíA Y MINERALOGíA El controlestructuraltambiénsemanifiestaen lacorrelaciónexistenteentrela presencia de estructurasde deformacióninter-intracristalinasy la extensiónde las zonasrecristalizadas. Así, a mayor tasade recristalizaciónse observaun carácterprogresivamentemás indentado (lobulado) de los bordes de grano, extinción ondulante mejor desarrollada, bandas de • segregacióndetipo 1 (Hanimer,1982) en episienitasanfibólicasy biotíticasy plegadodeplanos • de macla. La mejor evidenciapara descartarla posibilidad de recristalización de agregados cristalinospreviamenteformadosporcataclasisseencuentraen los tiposbiotíticos. En estos, la microclinapresentaun mayorgradodedeformaciónquela plagioclasa,visible especialmente en la presenciade unaextinción ondulantebien desarrollada,con un aspectohomogeneamente parcheado.Este aspectoparcheadoes el resultadode procesosde flujo cataclástico(Tullis y Yund, 1987), con el desarrollode microestructurasdiscretasintracristalinas(microkinks y • microfracturas)(Pryer, 1993). La plagioclasaen cambio presentatexturasde deformación (extinción ondulantecontinua, plegado de planos de macla) mucho más dispersas. Esta diferenciaen el gradode deformaciónfavoreceun mayordesarrollosobre la microclinade la plagioclasaneoformada. Sin embargo,no sedesarrollanen la microclinade estasmuestras texturasde núcleo-manto,observándoseen cambio, un reemplazamientogeneralizadode los cristalesdemicrocinaporunaplagioclasamirmequitica,posiblementefavorecidoporel reparto homogéneode la deformaciónen éstos (anexo 6, lám. IV, fot A). La plagioclasade estas muestraspresentantexturastransicionalesentrela anteriormentedescritay protodesarrollosde texturasen manto-núcleo. La presenciade texturasintragranularesde deformaciónfrágil en la microclinade las episienitasbiotíticasindica lamenortemperaturadeformacióndeéstas,dadoqueotrasvariables quecontrolanlos mecanismosde deformación(presiónconfinantey velocidadde deformación) no debende modificarsesignificativamente. Este control térmico sobre el tipo de texturas mecánicasintragranularestambién se demuestracon la presencia de pequeñoscristales individualizadosproductode la rotaciónde subgrandosen los núcleosrelictos deplagioclasaen los tipos piroxénicos. La formaciónde subgranosseproduceporel avancede dislocacionesen 59 hl.- PETROGRAFíA Y MINERALOGíA el núcleode loscristales(“cimb accommodateddislocationcreep”>y su desarrolloesfavorecido por velocidadeselevadasde difusión, equivalentea temperaturaselevadas(Yund y Tullis, 1991). La microclina, conformeaumentala tasade deformación,sealbitiza progresivamente, • medianteel desarrollodemantosgranoblásticosmirmequiticosde plagioclasa(anexo6, lám. nl, fot. F) y pertitizacióny formacióndecorredoresintergranularesde plagioclasaalbítica(bandas de segregación),especialmentea alta temperatura. La pertitización se verifica medianteel desarrollode tipos pertíticos“catastróficos” en parchey vena(Parsons,1978). Los núcleosde microclinay plagioclasasecaracterizanpor otra partepor su aspecto turbio, en el sentido de Wordena al. (1990); estoes, un aspectorojizo o blancoterroso, productodela presenciade numerosasmicroinclusiones(sólidasy/o fluidas)y microoquedades. Dado quelos feldespatosdominanmodalmentela composiciónde estasrocas, se puede definir la texturageneralde estasrocasa partir de las característicastexturalesde éstos. Así, paraepisienitasfuertementedeformadas,dadoquela deformaciónseresuelvemedianteprocesos de recristalizacióndinámicasin desarrollodeestructurasplanarespenetrativasy sin orientación de la fábrica, sepuededefinirel términotexturablastocataclasíticaparadefinirlas. Estetérmino • es equivalenteal de texturablastomionítica,propuestopor Sibson(1977), y sepuededefinir como aquellastexturas resultantesde procesosde deformacióndonde la neoformación/re- cristalizaciónmineral es dominante. Este término, desconocidoen la literatura geológica • occidental,esempleadoen la literaturarusa(p. ej. hay, 1991). Mientras los feldespatosmuestran texturas de deformaciónplástica, la mineralogía asociadapresentatexturasde deformaciónfrágil exceptola biotita. El piroxeno, anfíbol y epidotasepresentancomocristalesrotos dentrode los nódulos máficos, inmersos(cuandose presenta)en unamatrizbiotfticade granofino, parcialo totalmenterecristalizada.Puntualmente puedenconservarserelativamentegrandescristalesde biotita flexionados(anexo6, lám. m, fots. A,B,G). 60 III. - PETROGRAFíA Y MINERALOGíA Cuandoel incrementode deformaciónes grande,estoes, cuandolas texturasmanto- núcleo están muy desarrolladas,los nódulos máficos tienden a difuminarse, observándose aureolasgranoblásticasmixtas de plagioclasay máficos alrededorde ellos, que se hacen progresivamentemásfeldespáticasal alejarsedelcentro(anexo6, lám.nl, fot. E). Estatextura estáespecialmentemarcadaen los nódulos con biotita y anfíbol. El piroxeno muestra una capacidadde recristalización en los agregadosgranoblásticoslimitada. En el único caso observado,se trata de tipos composicionalmentedistintos, no afectadospor procesosde anfibolitización. La epidotasiempremuestratexturasde desequilibriorespectoa la plagioclasa ricaen calcio neoformaday anfíbol, siendofrecuentela aparicióndegranosrelictosprocedentes originalmentede un sólo cristal aisladosen la matriz granoblásticaplagioclásicao dentro de cristalesde anfíbol (anexo 6, lám. III, fot. E). El anfíbol asociadoaestos procesosde recristalizacióndinámica,aunquegeneralmente es de grano fino a muy fino, muestratexturas de tendenciapoiquiloblástica,especialmente manifiesta en los cristales de grano medio, con mclusiones de plagioclasa de segunda generación,epidota,accesoriose inclusobiotita (anexo6, lám. III, fot. D). La transformación • depiroxenoen anfíboltambiénpuedepresentarun caráctertardíorespectoal pico deformativo comoparecedemostrarloel desarrollodeagregadosfibrosoradiadosde cristalesdegranomedio no deformadossobrenódulos piroxénicosfragmentados. En cambio, biotita y piroxeno,se presentancomopequeñosblastosen la matrizplagioclásica. Los mineralesaccesoriosmuestranuncomportamientofrágil al presentarsefragmentados, salvola esfenaquetambienpuedendar texturassimilaresa las anteriormentedescritasparalos feldespatos. Por otra parte, tambiénseobservala neoformaciónde esfena,apatito, allanita, fluorita, magnetitay andradita. En algún caso es posible observarprocesosde reconstrucciónmineral de carácter estático, posiblementepor procesosde calentamiento. En casosextremosconducea la recristalizacióncompletade la roca, especialmentevisible por la desapariciónde las texturas mecánicasintracristalinas de los núcleos feldespáticos,mediante la transformaciónde la 61 iii. - PETROGRAFíA Y MINERALOGíA plagioclasaen unagregadogranoblásticoalotriomorfode la mismacomposicióny la reconstruc- ción de la microclina,con desarrollode texturasen enrejadomuy biendefinidas(anexo6, lám. IV, fots. D,E). Los contactos episienita-granito suelen resolverse en escasoscentímetros, y se caracterizanpor la desaparicióngradualdel cuarzogranítico,albitizaciónde la plagioclasay • apariciónde unaasociacióndemineralesmáficossimilar a la de la episienitalateral. En estas zonaslímite el cuarzosiempreaparecerecristalizado,progresivamentemás aislado, y menos abundante,en un entornoalbítico,con hábitosfrecuentementebiendesarrollados(anexo6, lám. IV, fot. II). Esta rápida transición también se observaen el granito, dondelas texturas inherentesa la episienitización(recristalizaciónde biotita, albitización de la plagioclasay reemplazamientodel cuarzo por albita) son sólo visibles en las inmediacionesdel contacto. Frecuentementeesposibleobservaren el contactoy en susinmediaciones(dentrodel granito) el reemplazamientode cuarzopor microclina, con interdigitacionesde éstasobre aquel. Esta ¡ microclinización inicial nunca es observada en las episienitas primarias, donde la microcinizaciónsiemprepresentaun caráctersecundariorespectoa la albitización. I11.2.b.- Asuectostexturales. Enisienitas retro2radadas . Los procesostardíos que dan lugar a las episienitasretrogradadas(microclinitas y episienitascloríticas) muestranuna naturalezadifusa, no canalizadospor la existenciade discontinuidadesmecánica,aunqueen el caso de las episienitascloríticas, son frecuentesla texturasfrágilesdiscontinuas(anexo6, lám. nl, fots. G,H; lám. IV, fot. B). Los procesosde microclinizaciónse desarrollanmediantela progresivaformación y coalescenciade antipertitasen parcheen las plagioclasas,preferentementeen los grandes cristalesdeformadosy, en ciertasocasiones,mediantela formaciónde granosindividualizados dentro de estos cristales(anexo 6, lám. nl, fot. H; lám. IV, fot. B). Se empleael término antipertitaen parcheparadefinir un feldespatopotásicotardío (microclina)quereemplazaa una 62 ilí. - PETROGRAFíA Y MiNERALOGíA • plagioclasaprevia,condistribucióny morfologíairregulary bordesdifusoscon la plagioclasa. El desarrollode estosprocesosda lugar a la formaciónde cristalesde microdinalímpidos, no deformadoso relativamentepoco deformados,en los que es frecuenteobservar maclasen • enrejado bien desarrolladas. Cuando el proceso afecta a los mantos granoblásticos plagioclásicos,el resultadoes un agregadoalotriomorfo de microclina con mayortamañode grano. Este procesosuelerespetarla asociaciónde máficos presenteen las episienitas, sin embargo,tambiénseobservanprocesosde neoformaciónde micas(biotita y taeniolita)a partir • de anfíbolesprevios(hastingsitay ferri-clinoholmquistitasódicarespectivamente)y biotita (para el casode las taeniolitas)(anexo 6, lám. III, fot. C). ¡ La cloritizacióntiene lugara expensasde la biotita fundamentalmente,aunquetambién afectaa la plagioclasa,especialmentea los términoscálcicos. La transformaciónde la biotita en clorita se verifica mediantepseudomorfosiso bien, mediantela formación de agregados ¡ • cloríticos degranomuy fino. Estatransformaciónespracticamentetotal, de dondela dificultad deobservartipos episieníticosprimarios. En cambio,los procesosdetransformaciónasociados, postenormentedescritos, presentandiversos grados de desarrollo. En los procesosde clori~ación, aparte del desarrollode clorita sobre biotita, tambiénes posible observarel reemplazamientoincipiente de la plagioclasacircundantepor clorita, especialmenteen los microdomiiosocupadospor los términoscálcicos(anexo6, lám. IV, fot. O). Los procesosde cloritizaciónno modifican la texturageneralde la roca, modificándose en menor grado, y de forma variable, las texturas microscópicas,en función del grado de desarrollode los procesosasociadosa la cloritizaciónde la biotita. Durantelos procesosdecloritización seconservan,en unaprimeraetapa,los cristales de anfíbol,aunquesepresentanmodificacionescomposicionales(anexo6, lám. IV, fot. C); en una segundaetapa se verifica la neoformaciónde nuevoscristales de anfíbol, con texturas fibrosoradiadas(ferroactinolitas). La epidotano pareceexperimentarcambio alguno, pero se puedenobservaragregadosde epidotaauroleandolos antiguoscristalesdeepidota o dispuestos en las paredesde los nódulosmáficos,con tamañosdesdesubmicroscópicosa granomuy fino. 63 Iii.- PETROGRAFíA Y MINERALOGíA Es frecuenteobservarvarios procesossucesivosde cloritización en una misma roca donde,en general,la nuevaclorita sedisponeen agregadosde grano cadavez más fino. En estoscasos,los anfíbolespuedenpresentarseparcialmenteargilitizados. Estasetapassucesivas • de retrogradaciónpuededar lugara la apariciónde tipos oquerosos,similaresa los definidos en el Macizo CentralFrancés(véaseLeroy, 1978a;Catbelineau,1987a). En estoscasos,se disuelven los nódulos máficos, preservándoseóxidos de Fe-Mn-Ti, y/o transformándosea • agregadosde mineralesarcillosos,clorita y óxidos. Lasparedesde los nódulosestántapizadas de adulariafrecuentemente.Suelenestarmuy fracturadas,fracturasrellenasfrecuentementede óxidos de Fe, posiblemente. Respectoa los feldespatos,los agregadosgranoblásticosde grano fino recristalizan, • aumentadoel tamañode granopor coalescenciade varios individuos o incorporándosea los grandescristalesde los núcleosde las primitivas texturasde manto-núcleo,por avancede los límites de éstos. Estos núcleostambién experimentanprocesosde reconstrucciónmineral tendiendoa desaparecerlas texturasmecánicasintracristalinas(anexo6, lám. IV, fot. C,F). Característicatambiéndeestaetapaesla transformaciónparcial de la esfenaen anatasa. IliL2.c.- Asnectostexturales. Granitosrosa . La observaciónmicroscópicade estas bandasde alteración lateralesa las episienitas revelalapresenciadeun procesodecuarcificación,máso menosdesarrollado,con desaparición de los nódulos máficos y feldespatos,especialmentela plagioclasa,a favor de agregados policristalinos globulosos de cuarzo. Este proceso se desarrolla sobre rocas totalmente alcalinizadas(episienitizadas)comosobreel granito lateral, comolo demuestrala presenciade plagioclasaszonadas. El reeniplazamientode la plagioclasasecaracterizapor la sustitución preferente,en muchoscasos,del núcleode estoscristales,preservándoseel borde. Respecto a los agregadosmáficos, estos tienden a desaparecercompletamente,aunquees posible la conservaciónde algún restode máfico incluidos en los nuevoscristalesde cuarzo. 64 DL- PETROGRAFíAY MINERA.LOGIA I11.2.d.- Asoectostexturales. Modificaciones volumétricas . Unade las consecuenciasmásimportantesderivadasdelestudiotextural esquesepuede afirmar que los procesosde episienitizacióntienen, al menos, un carácteresencialmente isovolumétrico.Enlos tiposepisieníticosprimarios, los primerosprocesosdereemplazamiento, con mantenimientode la textura ígnea,no presentanmayoresproblemas. Los procesosde cataclasis,aunqueresueltosen texturasdedeformaciónplásticaa nivel microscópico,implican necesariamentedilatanciadel volumenrocoso (Rutter, 1986). Sin embargo, la observación ¡ visual y microscópica de los cristales feldespáticosprevios no muestran una expansión volumétricaimportante,de dondese asumeun carácterisovolumétricoparala alteración. Por último, el carácterdifusode los procesostardíosdemicroclinizacióny cloritizaciónno implican modificacionesvolumétricas. 1113.- MINERALOGIA. En esteapanadoseabordala descripciónmineralógicade las episienitasde la Sierradel Guadarrama. En primer lugar se realiza el estudiode los mineralesprincipalesy en último lugar, el de los mineralesaccesorios. Paracadamineral seaborda,enprimerlugar, el cálculo de la fórmula unidad, siemprecalculadacon el programaMINFILE (Afifi y Essene,1989) aunqueno necesariamentecon los métodospropuestospor estosautores. En segundolugar se describenlas característicasmineraloquimicas,conel establecimientode vectoresde evolución si procede. 111L3.a.- Feldespatos . Son tectosilicatoscon fórmula unidad: XT408 65 1ff - PETROGRAFíA Y MiNERALOGíA • donde,parael sistemaAb-An-Or, se tienela siguientedistribucióncatiónica: St Al X=Na,K,Ca La fórmula unidad secalculaa 5 cationesy seasignaa las posicionestetraédricasTi, • Fe3~, Fe2~ y Mg (Smith y Brown, 1988). Respectoal Mn, aunqueno hay datossobre su ubicaciónen la estructurade estosmineralestambiénsele adjudicaunacoordinacióntetraédrica. Respectoal Fe, se asumepor convenienciaun estadotrivalente (Smith y Brown, op. cit.) (anexo4, tablas4.1). La clasificaciónempleadaes la de Brown y Parsons(en Smith y Brown, op.cit) para feldespatoscon un gradode ordenintermedioy alto (fig. 3.2). Or Ab An Figura 3.2. - Clasificación de Brown y Parsons Albita baja; b) Oligoclasa baja; c> Andesina baja y d) Microclina u ortosa pertítica. 66 iIL - PETROGRAFíA Y MiNERALOGíA I11.3.a.1.- Feldespatopotásico. Se clasifican como ortosas y/o microclimas, al presentar contenidos en ortosa generalmentesuperioresa Or 95 y nuncainferioresa Or 90, contenidosen An no superiores a An 01 y albita entreel Ab 02 y Ab 09 (figs. 3.3a,b,cy 3.4d,e,f; anexo4, tablas4.1). Los únicosdatosde que sedisponenacercadel gradodeordenaciónestructuralson los deTornos(1990). Esteautor, a partir de la clasificacióndeParsonsy Boyd (1971)clasifica el feldespatopotásico de algunas episienitas cloríticas como microdina máxima. Esta clasificaciónconcuerdacon el hechode que la apariciónde clorita seproducea temperaturas inferiores a 3600C, dentro del campo de estabilidadde la microclina máxima (Brown y Parsons,1989). Estaclasificaciónpodríaextenderseal conjuntode episienitascloríticasanalizado. Sin embargo, los tipos episieníticosprimarios se caracterizanpor temperaturasde formación superiores,queen algunoscasossuperalos 5000C (límite térmico inferior de estabilidadde la sanidina(Brown y Parsons,op. cit.)). Las temperaturasde formación elevadaspodrían facilitar la preservaciónde la ortosagranítica,aparteque, posiblemente,los tipos piroxénicos presentensanidida. • La únicaposibilidadópticadediscriminarentreortosay microclina,perono excluyente, es la presenciade maclasen enrejado(Smith y Brown, 1988). Estassólo sonvisibles en los procesosde microdinización tardíos y en aquellos casos de reconstrucciónmineral por calentamiento. Sin embargo,esprevisible la desaparicióntotal de la ortosaen las episienitas ya queen medioshidrotermalescon deformación,la conversiónde la sanidinaa polimorfosde menortemperaturaserealizadirectamentea microclinaintermedia,ya queambascaracterísticas (deformacióny presenciade fluidos) facilitan un rápidoordenamientodel feldespatopotásico, impidiento la aparición de ortosa. La ortosa es una fase metaestable,resultado de las extremadamentebajasvelocidadesde difusión de Al y Si debidoa la apariciónde un dominio • textural peculiaren la transiciónsanidina-microclina(Brown y Parsons,op. cit.). 67 Iii. - PETROGRAFíA Y MiNERALOGíA Así, en general,sepuedeclasificarel feldespatopotásicode las episienitascomo microclina s.l., sin descartarla posiblepresenciade sanidinaen los tipos piroxénicos. I11.3.a.2.- Plagioclasa. La plagioclasade las episienitasanfibólicas, biotíticas y parte de las cloríticas se caracterizanpor una composiciónbimodal, con unacomposiciónalbítica para los núcleosde plagioclasade las texturasmanto-núcleo(Plg 1) y composicionesmás ricas en calcio para los mantosgranoblásticos,aunquetambiénaparecentipos albíticos(Plg 11). El caráctercálcicode la Plg 11 seacentúadesdelos tipos piroxénicosfuertementeanfibolitizadosa los tipos biotfticos, desdeAn 5-10 a An 35, e incluso An 44 (fig 3.3b,c, 3.4b) (anexo4, tablas 4.1). La coexistenciade los dos tipos composicionalesde plagioclasaencontradosse ha explicadogeneralmentecomoresultadode un “gap” de miscibilidad(“gap” peristerítico)(Nord et al., 1978; Moody et al., 1985; Brown, 1989). La posibilidadde que se trate de casosde persistenciametaestablede la albita (Plg 1) (Goldsmith, 1982) parecedescartarsedebidoa la inexistenciade zonadosprogresivoshacia los mantos,con contenidosen Ca intermedios,como sería de preveeren el medio estudiado, dada la naturalezapermeablede la plg 1 y la deformaciónasociada. La elevadapermeabilidad,y facilidadde reaccióncon las solucionesacuosaspresentes en el medio, se demuestra por el carácterturbio de la plagioclasa(turbidez que aumenta • espectacularmenteen los procesosde retrogradaciónde baja temperatura)(Worden et al., 1990), y la ubicuidaddel desarrollode antipertitasen parche. Por otraparte, los datos experimentalesde Yundy Tullís (1991) demuestranque, para periodosdeformativosmuy brevesy mecanismosde recristalizacióndinámica,es fácil alcanzar porcentajessignificativosdereajustecomposicionalen los núcleos(de lastexturasmanto-núcleo) de las plagioclasas. 68 fIL - PETROGRAFíA YMINERALOGíA Figura 3.3.- Clasificación de los feldespatos de las episienitás de la sierra del Guadarraxna. a) Episienitas piroxénicas; b> Episienitas anfibólicas; c) Episienitas biotíticas. (*) Feldespatos de primera generación (zonas de núcleo en texturas manto-núcleo) ; Episienitas microclínicas; e) Episienitas cloriticas 2 seajustaa Si=2) con el siguienteordende preferencia(teniendoen cuentasólo los elementosanalizados)para la ocupaciónde las distintasposiciones: T Si Al Fe3~ Y Al Fe3~ Ti4~ Cr3~ Ti’~ Mg Fe2~ Mn X Mg Fe2~ Mn Ca Na Composicionalmenteseobservandos tipos de piroxenos,que definen respectivamente a los tipos episieníticospiroxénicos.: A) Piroxenoscálcicos,con Q (Ca+Mg+Fe2~)entre1.6 y 2.0 (fig. 3.6) y contenidos de Ca superioresa 0.89 a.f.u. (átomos por fórmula unidad) asociadoa contenidosen Mg inferioresa 0.26 a.f.u., que seclasificancomohedembergitas(anexo4, tabla 4.2)(fig. 3.7). Estoscristalespuedenpresentarcantidadesmenoresde Fe3+ enposicióntetraédrica,cantidades posiblementeatribuiblesa errores analiticosdadasu irregular distribución. Sin embargo,el 3+ contenidoen Fe en posición octaédricaes significativo, oscilandoentre0.05 y 0.13al.u.. La incorporaciónde Fe3+ en posiciónoctaédricava ligado a dos tipos de sustitución:egirmnica (principal) y essenftica. El contenidoen Mn no supera0.6 a.f.u. y la componentejadefticaes nula. Estospiroxenosa su vez se dividen en tressubtipos(anexo4, tabla 4.2)(fig. 3.7): 1) Hedembergitascon contenidosde Enstatitaentreel 5 y 10% en el espacioQuad (Ca+Mg+Fe2~).Sonlospiroxenosligadosal reemplazamientoinicial delgranitoide,y forman partede los nódulosmáficos. 2) Hedembergitasconcontendidosen En superioresal 10%. Soncristalesneoformados situadosen las zonasde manto, en facies fuertementeanfibolitizadas. En estostipos 77 ¡It - PETROGRAFíA Y MINERALOGíA o 2.0 1.5 1 •0 0.5 0.0 Figura 3.6.- J Diagrama Q-J de clasificación de piroxenos. <*) Piroxenos cálcicos; <+) Piroxenos egirínicos. Mg Di Hd En Figura 37.- Clasificación de piroxenos QtJAD (Ca-Mg-Fe) . <*) Muestra ¿137; o o 12.0 u- 4.0 0•0 Figura 3.9. - Comparación entre los contenidos en Feo calculados mediante la normalización a 13 cationes y 24 aniones y los contenidos analizados. temperatura(J37j, desarrolladosobreuna episienitapiroxénica)muestracontenidostotalesen H20 inferioresa los calculados,lo quesignifica unapresenciasignificativa de halógenosu o o FeO V•H. 81 ¡It - PETROGRAFíA Y MINERALOGíA ANFIBOLES CALCICOS t 1 34~ Nos, < 067 LEAKE (1986) Si 6.00 7.75 7.50 7.25 7.00 6.75 630 0.25 6.00 5.75 ¡ ¡ ¡ es0 JI 00 0 N O (Nc+K» < 0,50: Ti < 050 SI ~ 775 7.00 725 7.00 6.75 6.50 6.25 6.00 5.7 ~ffi II -~ o F (No+K)8 0.50: Ti < 0.50: F&~ Al’ Si 10 7.75 7.50 7,20 7,00 5.75 0.50 6.25 6.00 Si ~ffi II II c o E o E O O sajoO QL> A (No+K), • 0.50; 01 o 0.50: Fc~ o 6.0 0.0 Figura 3.10.- Clasificación de los anfíboles cálcicos de las episienitas de la Sierra de Guadarrama. A> Hastingsita; B) Hastingsita magnesiana; 0 Hornblenda hastingaitica magnesiana; D y F) Hornblenda ferroedenítica; E) Ferroedenitahas- tingsitica; (3> Ferrohornblenda y H) Ferroactinolita. oxígeno. Estaúltimaposibilidadhay quedescartaríadadala coincidenciaentreel valorde FeO medido y el calculado(tabla 3.2). Respectoa la naturalezadel halógeno,Volrmger et al. (1985)consideranqueanfíbolesricos en Fe (X~0>O.23)favorecenla entradadeCien posición 0(3) (en estecaso el valor medio XFOtO.S 7). Morrison (1991) estimaque la naturalezalos halógenossustituyendoa los gruposOH- dependede fHF, de fHCl y T, apartede la naturaleza del anfíbol, con relacionestodavíapor establecer. A esterespecto,las episienitaspiroxénicas 82 ¡.00 0.50 0.00 1.00 + 0,50 5 0.00 1.00 4. 0’ 0.50 0.00 fiL- PETROGRAFíA Y MINERALOGíA se caracterizanpor la presenciade fluorita, y si el procesode anfibolitizaciónes continuoal anterior,esprevisibleuna alta fHIF del medio. Los anfíbolescálcicosanalizadoscorrespondena tresgruposcomposicionalessegúnla clasificaciónde Leake(1978), quese caracterizanpor sus altos contenidosen Fe (Fe2~/F¿~+Mg)>O.5.(fig 3.10): 1) Anfíboles hastingsíticoss.l. (hastingsitas, hastingsitasmagnesianas,homblendas hastingsíticasmagnesianas,hornblendasferroedeniíticasy ferro-edenitas)con (Na±K)A~O.5 y Fe3+>AIVI. 2)-Ferrohornblendascon (Na+K)~0.5. 3) Ferroactinolitas. 0.5 0,4 F ¡Y COu- + a a’ 0.3 0.2 0.1 0.0 Figura 3.11.- Relaciones Mg/(Mg+Fe~> para anfíboles y roca total. (O)Anfíboles primarios (hastingsíticos> ; (O> Anfíboles secundarios (ferrohornblendas> Constituyenunaserieentreun poío ferroactinoliticoy un poíodenaturalezahastingsítica, en la que se perilla un “gap” composicional entre los términos ferrohombléndicosy ferroactinolíticos.Dehecho,la transiciónentreambostipos implica la recristalizacióncompleta del anfíbol: mientrasquelas ferrohornblendasmuestranun hábitomáso menostabular,similar al de los tipos hastingsfticos,las ferroactinolitasse disponenconhábitosaciculares,tendiendo cn~ ~0 00 0 Mg/(Mg4Fe 1) Mm. 83 hL - PETROGRAFíA Y MINERALOGíA a agrupacionesfibroso-radiadas.Estasúltimas se asocianaprocesosdecloritizacióncompleta de la biotita y albitizaciónde la plagioclasa.Los tipos ferrohombléndicostambiénson anfíboles ¡ retrogradados,asociadosa los procesosde cloritización, y representantipos intermedios retrogradados,quepreservanla estructurade los tipos primarioshastingsfticos. MUESTRA %FeO A. %FeO C. %H,O A. %H 20 C. J3Yj 22.59 22.76 1.55 1.88 J83b 21.89 19.77 1.98 1.93 J34t2 18.08 19.67 2.14 1.93 ¿1130 19.22 19.63 - - Jl33a - - 2.25 1.95 Tabla 3.2.- Contenidos en FeO y H~O analizados (A> y calculados (C) de anfíboles cálcicos. • Porotraparte,en la figura 3.10 seadivinandos subseries,en función del contenidoen Fe 2~; estadivisión se acentúasi se considerael contenidoen Fe total (fig 3.11); la primera subseriepresentarelacionesMg/(Mg-l-FeJcomprendidasentre0.10y 0.20 y la segundaentre 0.25 y 0.40. La primerasecaracterizapor la coexistenciacon magnetitay escaracterísticade • episienitasprimarias. La segundasepresentaen tiposprimariosy secundarios(hastingsitass.l. • y ferrohomblendas);estandoen el primer caso en asociacióncon ilmenita como único opaco. ¡ En principio, pareceexistir un control litológico para la composicióndel anfíbol pero la presenciadeanfíbolesquesedesvíandeestapauta~ muestrasJ99cy JMl 14] (fig. 3.11)sugieretambiénel taniponamientode estarelaciónporparte del fluido. La existenciade dos grupos de anfíboles claramentediferenciadosen basea la relación(Mg/(Mg +Fe~) respectoa la de la rocatambiénpodríaindicaralgún tipo de control cristaloquñnico(posiblepresenciade un “gap’ composicional). Desde un punto de vista cristaloqu~ico,la variabilidadquímicadel conjuntoanalizado,queincluye anfíbolesprimarios y secundarios,puedeexplicarsemediantesustitucionesentrecationesdivalentesen posición octaédrica(Mn24-Fe2~-Mg)y unacombinaciónlineal de dos vectoresde sustitución: 84 iii. - PETROGRAFIA Y MINERALOGíA - Vector edenftico: (Si.1,Al1)lv( LE1 ,NaJA - Vector tschermakítico:(Si.1 ,Al1)¡v(R 2t 1 ,R 3~ 1)VI que explican casi la totalidad de la sustitución de Si por Al en posición tetraédrica. La proporciónde ambosvectoresen estasustitución(= 33% edenfticay 66% tshermakítica,fig. 3.12b,c)definen un vector de sustitucióngeneraldel tipo (fig. 3.12a): — (5i2,A12)íV(R 2tí,R3+i)ví(Ei,Naí)A 3.0 2.5 o 4 + a: 2.0 1.5 1.0 0.5 0.0 1.8 1.2 o 6. 0< 0.8 0.4 0.0 8.0 1.0 0.8 0.6 o 0.4 0.2 0.0 1.2 1.0 o .5 0.6 0.4 0.2 0.0 0.4 Si (c.i.u.) Al”’ (c.f.u.> Figura 3.12.- a) Diagrama Si/R3~”+A, que define un vector de evolución tipo hastingsltico o pargasítico; b) Diagrama Si/A que define la componente edenítica del anterior vector evolutivo; c) Diagrarna 5i/R3~”’1 que define la componente tshermakltica y d) Diagrama Al”’/Fe3~ que separa una componente fundamentalmente hastingsltica de otra predoniinantemente pargasítica. Si (c.t.u.) 6.5 Si (o.f.u.) o o o o o 0.8 0 00 e & o o o o o o .9< =0o 85 iit- PETROGRAFíA Y MINERALOGíA La preponderanciade la sustituciónferri-tshermakíticasobrela alumino-tschermakítica (fig. 3.12d), permitedefinir al anteriorvectorcomo fundamentalmentehastingsftico. Hay quehacerconstarqueestevector explicalos procesosde retrogradación,mientras que las desviaciones(aumentodela proporciónedenítica)a estapauta,observadasen lasfiguras 3.12b,c y que correspondena conjuntos de anfíboles primarios coexistentesen la misma muestra,implica un mecanismode control composicionalmás complejo queel inicialmente expuestoparadichosanfíbolesy no aclaradocon los datosdisponibles. Sin embargo,el vector anteriorsi escompletamenteválido para describirlos procesosde retrogradación. 0.0 H 0.0 o ove o o o o o o oo Oo o ce o o o 00 0 0 ¡ ¡ ~ ¡~¡~~¡ • ¡ • ¡ 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 Si (o.f.u.) o Figura 3.13.- a> Diagramna A/NaA; b) Diagramna Si/NaM., y c> Diagraina Si/Ti. Por otra parte, los anfíbolescálcicos se caracterizapor su escasocontenido en Ti, generalmentepordebajode0.05 átomospor fórmulaunidad(a.f.u.), salvo en casospuntuales 0.6 o> o o 0.4 0.2 o z 0.2 o.— CA jo 0.0 oo o 0.8 ¡.00.2 0.4 0.6 A (o.f.u.) 0.2 — 5.0 c) o o 00 o o o o o o o o o o 0 000 00 0 000 000 0 ¡ ¡ 5.0 5.5 rn’ 1 ¡ ¡ 5.0 6.5 7.0 7.5 8.0 Si (o.f.u.) 86 Iii.- PETROGRAFíA YMINERALOGíA dondese eleva hasta0.15 a.f.u.(fig. 3.13c). El Na apareceraramenteen la posición M4 (cationesdelgrupoX), salvoen tiposintermedios(6.5=Si =7),dondellegana 0.10-0.15a.f.u. (fig. 3. 13b). En estoscasos,estosvaloresestánasociadosa un excesode cationestrivalentes octaédricosy cationesmonovalentesdel grupo A sobrela cantidadde aluminio tetraédrico, circunstanciaquepareceindicar sustitucionesdel tipo glaucofana-riebeckita.Sin embargo,esta presenciade Na en estaposición(M4) puededebersea unaciertainadecuacióndel cálculoa 13 cationes,al impedir la entradade Mg o Mn en estaposición, presenciaindicadapor Mak¡no y Tomita (1989) paraferrohomblendas. Así mismo, los anfíboles.cálcicos secaracterizanpor unaproporción cercanaal 50% entreNa y K en posición A, aumentandoligeramenteXN, haciael polo hastingísitico (fig. 3.13a). Los altos valoresde K en los anfíbolescercanosal polo hastingsíticolos define como potásicos(Leake, 1978). La evoluciónmarcadaporun vectorde sustitucióndetipo hastingsíticoparalosanfíboles cálcicosen las episienitas,descartadala posibleinfluenciade la presiónsobreel contenidode Al en posición tetraédrica(Schnúdt,1992) (sepuedeasumirque la presiónde formación fue aproximadamenteconstantes),corresponde“grosso modo”, a una secuenciaretrógrada,con descensode Al”’ con la temperatura,tal y como establecenBlundy y Hulland (1990). Sin embargoestarelaciónno estábien definidaparalos tipos primarios. Estos,apartede presentar desviacioneslocalesdelmecanismode sustituciónhastingsítico,no presentanunarelaciónlineal entrela temperaturarelativadeducidade su componentehastingsíticoy la temperaturarelativa de formacióndeducidaapartir del “gap” observadoen las plagioclasascoexistentes.En otras palabras,el contenidoen Al”’ no se relacionalinealmentecon su temperaturade formación:los anfíbolesde la muestraJM114 presentanun contenidomedio de Al”’ de 2.05 a. f.u.; estos anfíbolescoexistencon albita, oligoclasa(~An 20; análisis semicuantitativo)y biotita y se formanclaramentea unatemperaturainferior a los anfíbolesde lamuestraJ37j con T=5410C (vercap. VI) y un contenidomediode en Al”’ de 1.93a.f.u.,coexistentesconpiroxenoy albita. 87 hL - PETROGRAFíA Y MINERALOGíA Ill.3.c.2.- Ferri-cl¡nobolmqu¡stitas sódicas. Las episienitaspiroxénicasdel grupolocalizadoal E delParqueRegionalde La Pedriza (Madrid) constituyenun grupo peculiardentrodel conjuntoanalizado,caracterizadopor una • mineralogíaclaramentealcalina: piroxenosegirínicos,anfíbolesricos en Li2O y Na2O y micas Los anfíboles se presentancon carácterprimario (agregadosen nódulos máficos, asociados o no a piroxeno, o tardíos como cristales poiquioblásticos en los mantos plagioclásicoso reemplazandoal piroxeno. Al microscopiopresentanpleocroismoentre azul pálido y beige y todos los tipos presentanextinciónoblicua con angulosmuy bajos (<100). Los análisispor microsondase caracterizanpor su defectode masa(anexo4, tablas4.3 y tabla4.4) y los espectrosEDX revelanla ausenciade otroscationespesados,exceptoZn para la muestraCEC4. Se caracterizanpor suselevadoscontenidosen SiC)2, bajos contenidosen A1203, carácterrico en FeO6<,5,y altos contenidosenF. Seobservanvariacionescomposiciona- les importantestantoa escalade afloramientocomoentrediferentesepisienitas(CEC4 y 86147 son dos episienitasdiferentes): son destacablesel alto contenido en ZnO en CEC4b (hasta 2.16%) mientrasqueen la muestra86147tiendea sernulo y las variacionesen el contenidoen álcalis, F (y H20), FeO1~. Se hacalculadola fórmula unidadmediantela normalizacióna 8 Si, justificadapor la presenciatestimonialde Al y el carácteralcalinodeestosanfíboles. Estetipodecálculoda una ocupaciónmáximaen las distintasposicionesestructuralesy unaestimación,asimismomáxima, delcontenidoen Fe 3~. Lasfórmulascalculadas(anexo4, tabla4.4), muestranun fuertedéficit de carga y ocupaciónen las posicionesoctaédricas,déficit ligado a la presenciade cationes ligeros, concretamenteLi, como previamentese ha indicado. La ocupacióndel gmpo B (posiciónM4), generalmentepordebajode 1.34a.f.u.,permiteclasificaraestosanfíbolescomo 88 ¡it- PETROGRAFíA Y MINERALOGíA anfíbolesdel tipo Fe-Mg-Mn(Leake, 1978). Color %H20 %L±20 %ZnO Análisis 1 Azul 11.36 Negro 1.73 2.77 -- 1,2 2.50 2.16 3,4,5,6 Tabla 3.3.- Contenidos en Hp, Li2O y ZnO de dos tipos morfológicos separados en la muestra 0H04. El análisis de ZnO sólo se ha realizado en el concentrado E. En la columna “análisis’ se agrupan los análisis de microsonda de la muestra 0H04 (Anexo 4, tabla 4.4) empleados para la estimación de las fórmulas unidad. — Anf azul A % en pe~oo,a — 1.708 Mt negro A % en peso.., • —2.257 —1 .733% —2.5- 0 250 500 750 1000 1250 rc Figura 3.14. - Análisis termogravimétricos de los dos concentrados de anfíboles • de la muestra 0H04 utilizados para el cálculo de dos fórmulas unidad medias. • Se ha diferenciado la pérdida en % en peso hasta aproximadamente 50000 (primera rotura de pendiente) de la experimentada a mayor temperatura. La analítica de vía húmeda sobre dos concentradosmineralesde la muestra CEC4 permite mejorar el cálculo de la fórmula unidad y calibrar mejor la clasificación de estos • anfíboles. Se han separadodos tipos morfológicamentedistintos, uno de ellos prismático, subidiomorfo de tonos negros con irisacionesazulesy otro de color azul claro y tendencia asbestiforme.Ambostipos muestrancontenidosenH20 diferentes(análisistermogravimétricos, —.524o, —.ZSls 0.5 — 0.0 — —0.5 — oo, -o,a ~ —1.0— o o, < -1.5- —2.0 — 89 iii - PETROGRAFíA Y MINERALOGíA fig. 3.14; tabla3.3); dadoqueestadiferenciadebede relacionarsecon diferentescontenidosen halógenos(Flúor yaqueel los análisisde microsondadescartanla posibleparticipaciónde Cl), se ha utilizado el contenidoen F de los análisispor microsondapara separarlos datos de la muestraCEC4B en dosgruposy, con los datosobtenidosmediantevía húmeday la mediade ¡ estosanálisis(tabla 3.3), estimar dosfórmulas unidadespara estosanfíboles(tabla 3.4). El contenidoenH20 real essuperiora los valoresutilizadosparael cálculode la fórmula unidad. En los diagramasde variaciónT-AH2O seobservaunafuertepérdida(hastael 23% de • la pérdida total) entre 100 0C y 5000C (fig. 3.14). La liberación de H 20 a temperaturas • supenoresa 100W indicaqueno setratade aguaadsorviday la temperaturade500 0Cpara la ¡ primerafasede pérdidaindica queno se• tratade aguaestructural. La únicaexplicacióna esta pérdidade aguaa bajatemperaturaresideen la presenciadeaguaatrapadafisicamente,estoes, ¡ aguaen inclusionesfluidas (Hodgsunet al., 1965)y, por tanto descartadaen el cálculo de las fórmula unidad. La naturalezairregular de la curva de pérdidapor encimade 500”C y su continuidadduranteun intervalotérmico muy amplioseexplicapor la irregularidaddel tamaño de granoempleadoen el análisis, al haberseutilizado el productode un machacadomanualen morterode ágatasin tamizar, ya queposiblemente,la velocidadde calentamientodel medio superea la velocidadde calentamientode los granosde anfíbol, dadasu bajaconductividad térmica. Los altoscontenidosen Li, por encimade 1.00 a.f.u. y la relacionMg/(Mg+Fe2~) 0.51, permiten clasificar a estos anfíboles como clinoholinquistitas. La ausenciade Al y contenidosen ~ superioresa 1.00 a.f.u.,juntoa contenidosen Na superioresa 0.25 a.f.u., definenel término ferri-clinoholmquistitasódicaparaestosanfíboles,con fórmula unidaddel • tipo (fórmulaB de la tabla 3.4): ~ ~ Por otra parte, las reflexionesprincipales del difractogramade R.X. se ajustan, con ligerasdesviacionesangulares,con las reflexionesdadaspara la clinoholmquistita(ficha 25-496 • ASTM (ICDD, 1980),datos deGinzburg (1965)). 90 Iii- PETROGRAFíA Y MINERALOGíA OXIDOS A B ELEMENTOS A B StO, 55.41 54.33 Si 8.00 8.00 TiO, 1.01 0.73 Ti 0.11 0.08 Al,O, 0.29 0.51 Al 0.05 0.09 Cr,03 0.00 0.01 Or 0.00 0.00 Fe,0~ 17.96 10.48 Fe 3~ 1.95 1.16 Feo 0.00 11.95 Fe’4. 0.00 1.47 MnO 0.97 1.01 Mii 0.12 0.13 ZnO - 2.16 Zn - 0.23 Li,O 2.77 2.50 LIC 0.84 0.34 Cao 0.82 1.17 Ca 0.13 0.19 Na,O 5.68 4.84 Li~ 0.77 1.07 I de la muestra CEC4b (Anexo 4, Estos anfíboles han sido erróneamenteclasificados anteriormentecomo riebeckitas , FeO analizado (FeOVH> y fracción molar de Fe 2~ (XFe2~— Fe24./Fe,~) en varios concentrados de biotitas de episienitas anfibólicas (anf>, biotíticas (bt) y piroxénicas egirunicas (px. eg.) 1.1 — o 0.9 CO 5< 0.7 O ¡ ¡ • ¡ ‘ ‘ ¡ 20 22 24 26 28 FeOt Figura 3.15. - Contenidos en FeO,~ versus fracción molar de Fe2~ en varios concentrados de biotitas de episienitas de la Sierra de Guadarrama. En el gráfico se define la correlación entre estos valores para los concentrados de las muestras ¿134f2, ¿1126 y ¿1135. Se puede observar que las biotitas de las episienitas piroxénicas egirunicas (muestra CEC4> presentan un fuerte empobrecimiento de XFe2~ respecto a la tendencia marcada por las biotitas de las • episienitas anfibólicas y biotíticas. La elecciónde la anterior regresiónparael cálculo de los valoresFe34 de la fórmula 94 o ~ O o J04¡ iii.- PETROGRAFíA Y MINERALOGíA unidad se justifica dada la pobreza de resultados de las normascomunmenteempleadas(Dymek, 1953 y Bruy¡n et al., 1983). Por otra parte la mayor parte de los datosutilizadosen el análisis de las biotitas pertenecen a las muestras analizadas por vía húmeda. SIDEROFILITA <2< Fe 4AI2) (A14S140,ó) (OH 2.0 ¡ ¡ 1.5 — 1.0o CO 0.5 — 0.0 (FesAI>=AI—Ann K2(Mq4AI2)(AI4S¡4020)(OH)4 ¡ ¡ ¡ ¡ ¡ o A o ~ tbo o o E E, o 0., ANNITA K,(Fee> (A¡ 2SisO,o) (OH). ¡ ¡ ‘ ‘ 0.2 0.4 0.6 Mg/Mq4Fe’ 4 (ofu.) (Mg~AI>=AI—PbI 0,5 1.0 F LOO O P ITA 4 Las biotitas s.s. se sitúan, comopreviamenteseha mencionado,en el “plano biotita” ¡ (annita/AI-annita/Al-flogopita]flogopita) del espacio composicional marcado por los términos annita-siderofilita-K4Mg4Al2)(Al4S~O20)(OH)4-flogopita (fig 3.16), (Guidotti, 1984). • Las biotitas de los tipos episieníticos normales se caracterizan por su caracter ferroso • con relacionesMg/(Mg+ Fe 2~) comprendidasentre0.3 y 0.4 y contenidos crecientes en Mvi desde0.0 a 0.85 a.f.u.. Las biotitasde tipospiroxénicosegirínicospresentanun carácteralgo 95 hL - PETROGRAFíA Y MINERALOGIA más magnesiano (MgI(Mg+Fe2~)superiora0.4)y altoscontendidosen Al”1 (entre0.45 y 0.85 ¡ a.f.u.). Seentiendecomo tipo episieníticonormalaquelque no seapiroxénicoegirmnico. La pauta observada de incremento en AV1 observadaparalos tiposepisieniíticosnormales ¡ coincide con la disminucióndel grado metasomático,con los valoresmás altosen los tipos • biotíticos (Al”’ > 0.50 a.f.u.) y los más bajos en los tipos anfibólicos (Al”’ =0.25 a.f. u.). Estapautano estáasociadaa cambiossignificativosen la relaciónMg/(Mg+Fe2~) 1.8 1,0 o) 0.8 —1.4 — 0.6— 0 o ~ 1.0•- -o o- o O - 00.4— 50< 0.2— o o 0.2— 0.0— —0.2- ¡ ¡¡¡¡‘¡u ¡ —0.2— ¡ —0.2 0.2 0.6 1.0 1.4 1.8 —(.2 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1,0 .AJw(K+NC+20 0> (o.f.u.) Pt— 1.0— 1.0— c) o) 00 00 0.8— 00 0.8— 00 too o o ?o.e— ~ o— O OO - o 0 - Oo CO~ 0.4 -~ 0.4 O O o E) 0.2— 0 0.2— o o o ¡ 0.0- ¡ T-.¡ 1.6 2.0 2.2 2.4 2.6 2.6 1.8 2.0 2.2 2.4 2.6 2.8 y41 (of. u.) “’A¡ (o fu.) Figura 3.17.- Diagramas a> Al~~~(K+Na+2Ca>/VlR 3+ (visualiza mecanismos de • sustitución tipo tschermakltico) ; b) Al”’- (K+Na.4-2Ca> ¡Al”1 ; c> WAl/VIAl y d) VIFe3+/AlVI. Misma leyenda que figura 3.16. Esteenriquecimientoen Al~~I puededescribirse,partiendodeun poloflogopítico-annítico, o o oc 00o ~0A 0 •1• 9’ b) o O 00 0 oo o O o o O O = 96 iii. - PETROGRAFíA Y MINERALOGíA mediantesustitucionesdel tipo tschermakítico((Si.,AlV”(R2~.,R3fl) y, para los tipos biotíticos • y microclínicos, mediantesustitucionesdel tipodi-trioctaédrico((2R5±L]3R2tDvI).Estaúltima sustituciónse deducedel excesode cationestrivalentesen posición octaédricarespectoa los ¡ cationestrivalentesen posicióntetraédricano ligados a cationesdel grupo catiónicoA (fig. • 3. 17a). Estos mecanismos de sustitución son los propuestosgeneralmentepara explicar la presencia de cationes trivalentes en posiciónoctaédrica(p. ej. Robert(1976),Dymek (op.cit.)) y constituyenuna partede los posiblesmecanismos,mal conocidos,quepuedenoperaren el campocomposicionalde las micas,Hewit y Abrecht (1986). La participacióndeambosmeca- • nismospuedevisualizarseen un plano (R3~+R2~+2TiY’1versusR34.~O,~I (fig 3.18),modificación del diagramaX”’-AU deSeiferty Schereyer(1965)parateneren cuentalapresenciadeFe3~, tanto en posicióntetraédricacomoen octaédricay anularel efecto del Ti en la presenciade • vacantesoctaédricas. En estegráfico serepresentaen abcisasel contenidototal en cationes 3.5 - 4.0- .5 u 7 D <7 4— ,y-v A 64.5— .¡% ~ Y jz (‘4 ~0~ + 5.0 —‘K u 4. <.4 ~0 0= + .e~. ~ o o+ 55- ‘y>, o.. O o‘o % ‘o. O 0= ~• .. 5 xi’ 6.0 — ‘u— — 3) Si+~R~~=NA¡+VR~ 6.5— 0.0 2.0 4.0 6.0 total (o.f.u.) Figura 3.18. - Diagrama R3,I (Cationes trivalentes a.f.u.> versus VIRJ++~lR2++2Ti ). Permite establecer el carácter di- o trioctaédrico de las micas así como la importancia de mecanismos de sustitu- ción tipo Tschermakitico. Los cuadrados rellenos marcan la posición de diversas micas (polos puros> en el plano composicional propuesto 97 hL - PETROGRAFíA Y MiNERALOGíA trivalentesde la fórmula unidady en ordenadasla ocupaciónde la posiciónoctaédrica,tal que sepuedevisualizarel tránsitoentremicasdioctaédricas(SR”1 = 4) y micastrioctaédricas(SR”’ = 6). Este diagrama es válido sólo paramicasverdaderas(aquellasque no presentancationes divalentesencoordinacióndodecaédrica(Bailey, 1984))y micassin Li. La sustitución tschermakítica oscila desde un carácter Fe-tschermakítico (tipos microdinícosy anfibólicos) a AI-tschermakítico(tipos biotíticos) (fig. 3. 17b, 3. 17d). Este aumentodeAl enposiciónoctaédricasedebeal carácterprogresivamentemásalumínicode la biotita y al hechodequeel Al”’ semantieneconstanteen el tránsito desdelos tipos anfibólicos a los tipos biotíticos (fig. 3. 17c). Esta evolución a AlIv constante se rompe en estos últimos tipos, con disminución de AlIv en correspondencia al aumento en Alvl (0.2 a.f.u.). En los tipos anfibólicos, el exceso de Fe3~ junto a los bajos contenidos en Al se refleja en su incorporación en posicióntetraédrica,incorporaciónno extrañay posiblementemás generalizadade lo que aquí se expone al estar, al menos en parte, ligada a la presenciade vacantesoctaédricas (Guidott¡y Dyar, 1991). Como se ha comentadopreviamente,el conjunto de biotitas de muestraspiroxénicas ¡ egirínicas (CEC4 y 86147) forma un grupo distinto, caracterizadopor una mayor relación ¡ Mg/(Mg+Fe2~)(entre0.40y .55)y altoscontenidosen Al”’ (entre0.35 y 0.85) (fig 3.16). Así mismo,parecencaracterizarseporcontenidosmenoresde Al”’ (fig 3. Pc)junto a unarelación • Fe’+/AlVI superiora 1.00 (fig 3. 17d). Las vacantes no asociadas al Ti en posición octaédrica llegan a valoresde0.54 (fig 3.18). [Si AlN~ AlV’1Fe3+ 1ER2+ Ti Li ¡V-Ti 5.78 2.23 0.46 0.69 3.93 0.26 - 0.40 5.65 2.35 0.28 0.68 4.02 0.26 0.50 0.03 Tabla 3.6. - Cationes tetraédricos, octaédricos y vacantes (no asociadas a Ti> en las biotitas de la muestra CEC4. En la primera fila no se utilizan los contenidos en ZnO y Li,O. 98 ¡it- PETROGRAFíA Y MINERALOGíA Sin embargo estas relaciones entre cationes trivalentes,vacantesy contenidoen Si son falsas debido fundamentalmente a la presencia de Li2O, elemento de bajopesoatómicoque,con relativamentebajos contenidos,modifica profundamenteel reparto catiónico en la fórmula • unidad,efectoacentuadopor su caractermonovalentey supresenciaen posicionesoctaédricas. • En estesentido,en la tabla3.6 se muestrandos fórmulasunidadmediasparcialespara las biotitas de la muestra CEC4, teniendoencuentaen la segundael contenidoen ZnO y Li2O (obtenidos por vía húmeda). Como se aprecia, las vacantes no asociadas al Ti en posición octaédricadesaparecen,al mismo tiempo que disminuyeAl”’ junto a un incremento de Al 1”, asociadoa una disminuciónde todos los demáscationes,exceptoen el sumatoriodedivalentes debidoa la incorporaciónde Zn. m.3.d.2.- Taeniolita. Se trata de un filosilicato que aparece en los tipos piroxénicos egirmnicos, tardío respecto al piroxeno y anfíbol (ferriclinoholinquistitasódica) y, posiblementeasociadoa la etapade microclinizacióntardía. Composicionalmenteseacentúanlas peculiaridadesobservadasen las biotitascon las que coexisten (Anexo 4, tabla 4.6). Así, al presentaruna relaciónSi/Al muy elevada(> 6.8), la cantidadde Al”’ ni siquieraexplica la ocupacióncatiónicaen posicióndodecaédrica,comoya sepreveíaen la muestra86147, dondela diferenciaAlW~(Na+K +2Ca)tendíaa ser negativa. Al mismo tiempo se acentúael caráctermagnésico,con relacionesMg/(Mg+Fe2~)siempre superioresa0.70. Suponiendoquelaanalíticapormicrosondaseacompleta,conmantenimiento de las relacionescatiónicasapesardeldefectodemasa,seclasificaríancomomicasintermedias, similares a las descritas por Robert y Maury (1979) (fig. 3.19),explicándosesu desplazamiento desdeel poío annítico-flogopíticomedianteel vectorde intercambiode generaciónde vacantes octaédricas: = 2SiWEVI 99 hL - PETROGRAFíA Y MINERA.LOGIA • propuestopor Seiferty Schreyer(1965)parala formación demicasintermedias. K,R”,R 3,, 4R”,(Si,A½0o,)(0H). • DIOCTAEDRICAS • . 2oK,R ,A¡,(5i,A¡±Os)(OH). INTERMEDIAS TRíO CTA E D R ¡CAS 5¡~A 1,0 > (OH), 4,0 6.0 4.0 - O O c’J + 4. 5 + 5 5.0 6.0 - 5< — 5< t 5< 5< 5< ,~AonI ~ N •O O O st o..t o. ?4. u u o o o o Oo o 3) ¡ ¡ 1 ¡ ¡ 0.0 2.0 4.0 6.0 R3~ totol (cío.) Figura 3A9.- Posición de las micas taenioliticas y biotitas de las episienitas piroxénicas egirinicas en el plano R3+/WR3++VIR2++2Ti. En la figura superior se aporta la estequiametria de los puntos de referencia. Biotitas. Sin embargo, es previsible la presencia de abundante Li 2O en ambas muestras y de ZnO en CEC4 ya que en esta última, tanto la biotitacomo la ferri-clinoholmquistitasódicapresentan loo 4.0 - O o fi- <.4 .4. 5 + + 5 5.0 6.0 - ¡ 1 ¡ 0.0 2.0 hL - PETROGRAFíA Y MINERALOGíA 1elevadoscontenidosen amboscomponentes.En lamuestra86147,si bienno sehadeterminado el Li2O enbiotitay anfíbol, esprevisiblesu presencia,aunqueno la deZnO, al no aparecereste último óxido en los análisis EDX de los anfíboles. La presenciade Li, junto al predominio de cationes divalentes en posición octaédrica (Mg) y el carácter silíceo implica una fuerte componentetaeniolítica,mica trioctaédricaconfórmulaidealK2(Mg4Li2)Si8O24F,OH»(Bayley, 1984). Estasmicasademásse caracterizanpor los altoscontenidosen Ti (hasta0.65 a.f.u., valores aparentes pero similares a los que se obtendrían a partir de la fórmula unidad real) y un carácter fluorado, llegando el Fa ser predominante sobre los grupos hidroxilos (muestra 86147); las ferri-clinoholmquistitassódicascoexistentescompartenla misma característica. Al igual que los anfíbolescoexistentes,este tipo de micases muy raro, habiéndose encontradosólo enpegmatitasalcalinas,ligadasa sienitasnefeliíicas(Éern9y Burt, 1984),y ¡ en rocasvolcánicasmelilíticas (Hazeny Finger,1981). llI.3.e.- Cloritas . Las cloritas son filosilicatos con fórmula unidad general del tipo: donde D representavacantes. La posición tetraédricaestá ocupadapor Si parcialmente sustituidoporAl, pero tambiénpor Fe 34, B34, Zn24 o Be24.; las posiciones octaédricas están ocupadaspor cationesdetamañomedio,preferentementeMg, Al y FeperotambiénporCr, Ni, Mn, y, Cu, Zn o Li (Bailey, 1988). Esta fórmulaunidad no considerala posibilidadde oxi- componentes, comunes en las cloritas ricas en Fe (Foster, 1964). El cálculode la fórmulaunidadesproblemáticodadala complejidadde las cloritas, sin que ningún método existente proponga soluciones completamentesatisfactorias. Así, cualquier conclusiónacercade los mecanismosde sustitucióndebede utilizarsecon precauciónal 101 ¡It- PETROGRAFíA Y MINERALOGíA [MUESTRA %FeO, %FeO~ %H~O,. ¡________ 9.37 10.83 10.83 12.08 10.87 ¿11437 28.54 24.69 26.45 25.18 23.64 ¿1133 25.47 28.64 10.39 10.51 ¿11449 28.84 26.45 9.91 10.00 ¿1130 21.05 21.12 27.11 - - ¿125b2 26.43 23 .34 28.64 - - Tabla 3.t- Contenidos analizados y calculados de Feo y 11,0 de algunas cloritas. Aparte de cloritas episieníticas se incluye un concentrado clorítico de la ¡ muestra ¿11449, cloritita tipo III según Tornos (1990> . La variabilidad observada se debe a la coexistencia de varios generaciones de cloritas en estos agregados. depender de los errores en la estimación de la fórmula unidad (Laird, 1988). Entre los distintos tipos de normalización propuestos, el método de Walsbe (1986) es el único que considera al mismo tiempo la posibilidad de vacantes octaédricas y la presencia deoxicomponentes(la base del método seexplicaráen el apanadode termometríadel capítuloIV). Si secomparacon • algunosdatosde FeO y H,O obtenidosmediantetécnicasde vía húmeda (tabla 3.7), se puede ¡ comprobar que los contenidos en FeO obtenidospor el método de Walshe(op. c¡t.) son contenidosbastanteaproximados(distribuidosalrededorde la línea dependiente1) y que los contenidosen H20 son igualeso algo superiores(figs. 3 .20a,brespectivamente).La menor coincidencia de los datosde FeO sedebe,en parte,a la utilizacióndeconcentradosminerales • algo más impuros que los utilizados para la estimación del contenido de H2O~, estimación realizada conjuntamente con las relaciones isotópicas de O e H. Porotra parte, en el único estudiorealizadohastael momentosobrecloritas en estos • sistemashidrotermales(Cathel¡neau,1988),la normalizaciónseha realizadoa un númerofijo de aniones(14 oxígenos)y seasumeque Fe=Fe’~. 102 Iii.- PETROGRAFíA Y MINERALOGíA En el modelo deWalsbe(op.cit.), y por tantoen el cálculode la fórmulaunidad, sólo se considera el subsistema Si-AI-Fe-Mn-Mg. El resto de los elementos analizados (Ti, Cr, Ca, Na y K) se presentan en cantidades mínimas y no variarían significativamente los resultados. El númerodevacantespor fórmulaunidad,siempreinferiora 0.32, con un valor medio ¡ de0.12, definenal conjuntoanalizadocomocloritastrioctaédricas(fig. 3.21a)(anexo4, tablas 4.7). 36.0 14.0 30.0 • — 12.0 24.0 0 ~ 10.0 u, -e— o 6.0 O O ¡ Relación entre valores de H20 analizados y calculados. El cálculo se realiza a partir del método de Walshe (1986) y se incluye la barra de error Para la clasificación de las cloritas se ha seguido la normativa de la AIPEA (Association InternationalePour l’Etude desArgiles). Segúnestanormativa, las cloritas trioctaédricasse clasifican en función del catión divalentedominante,a estesustantivosele añadenadjetivos modificadorespara señalarla presenciade otros cationes principales (Bailey, 1980). Los términosfinalesactualmenteaceptadosson los definidospor (Bayl¡ss,1975 y Bayley, 1980): Chamosita(Fe 2~),Clinocloro (Mg), Pennantita(Mn), Nimita (Ni) y Baileycloro (Zn). Los tipos estudiados, cloritas con Fe2~dominanteperoprogresivamenteenriquecidasen Mg (0.2 =Mg/(Mg+Fe2~ = 0.55) y con contenidos menores y aproximadamente constantes de Mn), son chamositas, chamositas magnésicas y clinocloros ferrosos (fig 3.21b) (anexo4, 103 III. - PETROGRAFíA Y MINERALOGíA tablas4.7). 0.4. — Clinocloro ¡.0 o 0.3 — 0 0 ooS u Figura 3.21. - a) Vacantes octaédricas versus contenido en Si de la fórmula unidad; b) Clasificación de las cloritas de las episienitas de la sierra de Guadarraina -Clinocloro w u ¡ 2,8 Si (o.f.u.) 3.0 o O o o o b 0.6 — u- 0.4 2.6 2.5 0) 2.0 o 1 S 1.5 1.0 Diagrama Si/Al”’ y d> ¡ Figura 3.23.- a) Diagrama Si versus Fe24./(Fe24.+Mg>; se trazan líneas evolutivas a partir de cloritas coexistentes en una misma muestra. b) Diagrania Fe2~ versus • Mg; ambos valores definen una tendencia a mantener constante el contenido de cationes divalentes en posición octaédrica. 105 3.0 — 2.5 — 1 2.0 2.6 2.0 — 1 .5 — O ¡0— 0.5 — 0.0 2.6 2.6 3.6 hiL- PETROGRAFíA Y MINERALOGíA a.f.u.) (fig 3.22d). La variaciónde relaciónFe2~/(Fe24.+Mg +Mn) no presentauna correlaciónlineal con el contenido en Si (fig. 3.23a). Sin embargo,si se consideraindividualmentecadasistema,se • observa una pauta generalizada, pero irregular, de disminución de esta relación con el aumento • en Si, disminuciónasociadaa un decrecimientode la temperaturade formación. La dispersión • dela relaciónanterior(dispersióntambiénen rocatotal al estarcontroladosFe24., Mg y Mn por ¡ la clorita en los tipos episienfticoscloríticos), indica un controlcomposicionallocal, ya seapor la naturaleza del protolito o por la naturalezadel áreafuentede los fluidos en función de la relación fluido/roca, con un control térmico menor para cada sistema. En este sentido, • Cathelineau y Nieva (1985) observan unadébil correlaciónpositivaentreF¿4. y AlIv, o ~ disminuciónde Fe2~ con la temperaturaen el sistemageotérmicode Los Azufres(Méjico). El 1 contenido en cationes divalentes en estostipos es constante,con contenidosen Mn reducidos • (menos de 0.17 a.f.u.) y Mg+Fe24.alrededorde 4.1 a.f.u. (fig. 3.23b). IL1.3.f.- Epidota . Es un sorosilicato con fórmula unidad: X 2Y3T3(O,OH,F)13 donde: X: Ca, Ce, La, Y, Th, Fe 34., Mn24., Mn34 Y: Al, Fe34., Mn34., MW4., Fe24., Ti T: Si, Be, y en los que se dan los dos siguientes tipos de sustituciones generales: Al ‘- Fe3~,que define a la serieclinozoisita-epidotay Ca + Fe34. ~. fl3~ + Fe2~, quedefine la serieepidota-allanita (Deer et al., 1986). La fórmula unidad se calcula considerando Fe como Fé4. y normalizandoa 8 cationes. Las epidotasanalizadasse incluyen en la seriecinozoisita-epidota,con contenidosen 106 hiL - PETROGRAFíA Y MiNERALOGíA pistacita [%ps = lOOFe34./(Fe2~+Al)] entre 18.2 y 33.9 (fig. 3.24) (anexo4, tablas 4.8), tratándosepor tantode epidotas(Deeret al., op.c¡t.). Co Figura 3.24.- Clasificación de epidotas. Episientas anfibólicas; Episienitas cloríticas. Al Anfibolicos Biotitices CIor~ticos o E~ O A A 4. +4. +-H~ 4.+f4+ 4. u u u fi í u u u ¡ ¡ ¡ ¡ 1 ¡ 0.0 10.0 20.0 30.0 4. ¡ ¡ ¡ 40.0 ~Ps = 1 OOFe3~/(Fe3~+Al) Figura 325. - Contenido en Pistacita <% en peso> de las epidotas analizadas, dividadas por tipos episieníticos. Misma leyenda que figura 3.24. Se caracterizan por su irregularidad composicional, ya sea por la presencia de un zonado irregular o por la presenciade individuosdediferentecomposiciónasociadosa microdominios • composicionales distintos dentro de una misma lámina delgada. Así, en la muestraJMl 14, el menor contenido en pistacita (18.2%) corresponde a un cristal incluido en albita mientrasque • la epidota que rellena microfracturasmuestracontenidosen pistacitaqueoscilanentreun 33.9% para zonas de borde de granoa un 28.3% en los núcleos. No seobservaningunarelación 1regularentreel contenidoenpistacitay tipo deepisienitas,o lo queesigual, con la temperatura de formación (fig. 3.25). Dado que el contenido en Fe34. de la epidota dependede la temperatura y composición del fluido (Liou, 1973), la variabilidadcomposicionalen pequeñas 107 ¡ ¡II. - PETROGRAFíA Y MiNERALOGíA distancias ha de atribuirse a la segundacausa. Sin embargo, Bird y Helgeson (1981) demuestranque variacionesmínimasen presión y/o temperaturatanibienpuedendar lugar a zonadoscomplejosen las epidotas. III.3.g.- Accesorios . El conjunto de mineralesaccesoriosque aparecenen las episienitasde la Sierra de Guadarramaes relativamentesencillo. Estáconstituidopor granates,óxidos de Fe-Ti, esfena, allanita, apatito, circón, monacita, fluorita y sulfuros. De este conjunto, granates,fluorita y sulfuros sólo aparecenesporadicamente.La fluorita estáasociadaa las episienitaspiroxénicas ¡ y a una episienita biotftica. Los sulfuros ligados a la etapaepisieníticaaparecenen los tipos piroxénicos, tratándosede piritas y calcopiritas incluidas en los mantosgranoblásticosde plagioclasa. En las episienitasafectadaspor procesoshidrotermalestardíos es frecuente observarsulfuros:pirita en las episienitasargiitizadasy pirita, calcopirita, galenay esfalerita 1en episienitascon alteracióncuarzo-sericítica. En éstasúltimas tambiénse ha observadola presenciade wolframita y estannina. Los óxidos de Fe-Ti sólo se localizan en los tipos episieníticoss.s. y microclinitas,desapareciendoen los tipos cloríticos. A continuaciónseabreunaseriede subapartados,dedicadosa aquellosaccesoriossobre • . los quesedisponede informaciónanalítica. Ill.3.g.1.- Granates. En las episienitasestudiadassólo se ha encontradogranateen dos afloramientos,uno • correspondientea unaepisienitabiotítica, fuertementecloritizada(granateespesartinico)y el otro ligado a unaepisienitapiroxénica(granateandradítico). En el primercaso, el granatese presentacomocristalesde granomuy fino subidiomorfosligadosa agregadosmáticos(biotita o clorita)o comoagregadospolicristalinosalotriomorfosreemplazandola albita. Pareceestable, eincluso recristalizar,en losprocesostardíosde anortitizaciónde la plagioclasa.En el segundo 108 hL - PETROGRAFíA YMINERALOGíA casoestáasociadoa la fraccióngranoblásticafeldespática,en equilibrio con oligoclasa(An 17- u 18), hedembergita(Di 0) y magnetita. De granomuy fino, varía entrecristalescon hábitos subidiomorfosa texturasen atolón. El granate es un ortosiicato con fórmula unidad: X3Y2T3012 dondelas distintasposicionesestánocupadasde la siguientemanera(Meagher,1982): x Y T Principales Ca,Mn,Fe 24.,Mg ¡ Al, Cr ,Fe3~ Si Minoritarios Zn,Y’tNa Ti’4.44., V’4., Fe’4., Zr,Sn Al , Ti44., Fe3+2+ La fórmula unidadseha calculadocon la rutinaGARNET del programa MINFILE (Mili y Essene,1989) en basea 16 cationes,completandola posiciónoctaédricacon Fe’4.. b) Fe’ Gr ALMAND¡NO UVAROMTA ANDRADITA Fe” GROSULAR¡A u Figura 3.26. - Contenidos en cationes divalentes de los granates de las episienitas de la Sierra de Guadarrama. En la figura a) se tranzan líneas entre las composiciones de núcleos y bordes de los granates u espesartinicos. (EI>Andraditas; (0) Espesartinas. Comoseha comentadopreviamente, espesartínicossecaracterizanporun zonado, composicionalmentesonmuy distintos. Los tipos con núcleos muy ricos en Mn (hasta un 81% molar 109 UGRANDIJA CO o) Mr, ESPESART¡NA III.- PETROGRAFíA Y MINERALOGIA de espesartina) y bordes más ricos en Ca (hasta un 34% molar) y Fe2~ (hasta un 22% molar) ¡ (Anexo 4, tabla4.9) comoseobservaen el triánguloCa-Mn-Fe(fig. 3.26a). Los tipos andradfticos son granates fundamentalmente cálcicos (ugrandíticos) con contenidosmenoresde almandinoy espesartina(alm+sp < 5% molar) y contenidosnulos en piropo. Los contenidosen uvarovita (Cr) tambiénsonnulos, y la fracción molar de andradita en el triángulo ugrandítico (andradita-uvarovita-grosularia) oscila entre 0.72 y 0.83 (Anexo 4, ¡ tabla 4.9)(fig. 3.26a,b). ll1.3.g.2.- Esfena. • Es un ortosilicato de fórmula unidad: CaTiO(SiOJ donde las sustituciones más frecuentes son: Al, Fe, Ta, Nb por Ti y T.R. por Ca (R¡bbe, 1982). La fórmula unidad se calcula en base a 3 cationes. • Composicionalniente,secaracterizan(exceptolas ligadasalos tipospiroxenosegirmnicos) por no serdeficientesen Si y en Ca pero síen Ti (Anexo4, tabla 4.10). Estadeficienciapuede estarligada a unasustitucióndel tipo: (R31~’ + (OH,F) —. TiVI + 02 (Ribbe, op.cit.) de hecho, las relacionesentreFe+Al (dondese asumequetodo el Fe aparececomoFe34.) y Ti ¡ son inversamente proporcionales con una relaciónlineal, oscilandoel componenteSiCaR34.0 4- (OH,F)entreel 8 y el 25% molar, conmayoresporcentajesligadosa las esfenasde los tipos ¡ piroxénicos (fig. 3.27). El único análisis disponible de una esfenade los tipos piroxénicos egirínicos se caracterizapor su alto contenidoen F (ligado a los altoscontenidosen F de los minerales hidratadospresentes)y una fuerte deficienciaen Ca (0.86 a.f.u.) y Ti (0.83 a.f.u.) Esta deficiencia se explica por la incorporación de T.R. en su estructura mediante el vector de lío hL - PETROGRAFíA Y MiNERALOGíA intercambio: (2T.R.3j”” + (1V~)”’ (2Ca)”” + (Ti)”1 (Exley, 1980) La presenciade cantidadesapreciablesde iR. en estasesfenaha sido confirmadamediante análisiscualitativosde longitud de onda. 1.. + 0.30 — 0.20 — 0.10 — 0.00 o: o o 00 u, O u ¡ 0 0.80 Ti (c.f.u.> ¡ ¡ ¡ 0.90 1.00 Figura 3.27.- Relaciones Ti versus Al+Fe en las esfenas de las episienitas de la Sierra de Guadarrama. (O) Episienitas piroxénicas; (A> Episienitas biotíticas y anfibólicas. m.3.g.3.- Oxidos de Fe-Ti. En la episienitasde la Sierra de Guadarrania se obervan tres tipos de óxidos de Fe-Ti: magnetita(Fe24.Fe’ ~2O4), ilmenita (Fe24.TiO 3) y anatasa(TiC)2). El cálculo de la fórmula unidadde los dos primeros se realiza con los subprogramas ‘ilinenita” y “spinel” del paqueteMINFILE de Afifi y Essene(1989). Basicamente,se basan en un doble ajuste a cationes y aniones, que permite la estimación del contenidode Fe2O3. Composicionalmente,la magnetitasecaracterizapor la escasapresenciade componente ulvoespinela(Fe 2tTiO 4)que parecéligada al gradometasomático:los mayorescontenidosse danen la muestraJ37ay en un ejemplarde J37j (tipospiroxénicos/piroxénicos-anfibólicosy los 111 III. - PETROGRAFíA Y MiNERALOGíA menoresen la muestra314114(venaanfibólicaen unaepisienitabiotftica) (fig. 3.28; Anexo 4, tabla4.11). DO, FeO Figura 3.28.- clasificación de los óxidos de Fe-Ti analizados en el triángulo composicional FeO+MnO/TiO,/Fe,03. La ilinenita, que nunca coexiste con magnetita en equilibrio, se caracteriza por su riqueza en manganeso(hasta un 15% molar del componentegeikielita) y los practicamentenulos contenidosen hematites(Anexo 4, tabla4.11). ll1.3.g.4.- Allanita. Es un mineraldel grupodelas epidotas,cuyaconexióncon las epidotaspuedeexpresarse medianteel vectorde sustitución: Ca 24. + Fe34. ~ 1’R3~ + Fe24. Aparece en todas las episienitasprimarias y frecuentementees el producto de la trasnformación de la monacita granftica. Esta última presentatexturas de desequilibrio consistentesen coronasreaccionalesdobles, con una zona interna apatítica que delimita el antiguo cristal de monacitay un recrecimientoexternoalanftico (fig. 3.29). La sustituciónde la monacitaporapatitosepuedemodelizarmedianteunareacciónavolumenconstantedel tipo: 1.S9TR(PO,)+ 1.41(P0434+ SCa’4. + 0H r Ca 5(PO~)3(OH)+ 1.59TR 34 K~t 112 hL - PBTROGRAFhA Y MINERALOGIA a uno. Estehecho,unidoal aumentoya mencionadodelas TR en las episienitas,por relación al protolito, sugierequeel fluido hidrotermalalcanzócondicionesde saturaciónen TR durante la alteración(fig. 3.30). 114 CAPITULO IV CONDICIONES DE FORMAClON P,~-T IV.- CONDICIONES DE FORMA ClON P1- T Estecapítulose ha dividido en dos subcapítulos. El primero sededicaa la termometría de intercambio,termometríareferidaa episienitasretrogradadascloríticas. La determinación de las condicionestennométricasdeformaciónde las episienitasprimadasseefectúarealmente en el capítuloVI (GeoquímicaIsotópica),al constituirsela termometríaisotópicacomola única aproximaciónválidaa las temperaturasde formación de las episienitas. En el segundosubcapltulose abordael estudiode inclusionesfluidas. Esteestudio,que permitefijar lascondicionesbáricasdeformaciónde lasepisienitas,aportatambiéninformación sobrela composiciónquímicade los propios fluidos responsablesde la episienitización. IV.1.- TERMOMETRIA DE INTERCAMBIO. Comopreviamenteseha comentadoen el capítuloanterior,la existenciade un “gap” de miscibilidad para las plagioclasasde las episienitasprimarias impide cualquier intento de determinacióntermométricaapartir deequilibriosdeintercambiodondeintervengaestemineral (por ejemplo, termometríade feldespatos). Por otra parte, las asociacionesmineralesde las episienitas,descartadala plagioclasa, no implican reacción alguna de intercambio adecuadaa determinacionestermométricaso 1 barométricas,yaseaporla elevadavarianzadelos sistemasestablecidos,ya seapor la presencia de fases minerales muy complejas, con constantes termodinámicas y modelos de actividad/composiciónpoco o nadadefinidos. La situaciónes diferentepara las episienitascloríticas,en las quela presenciade clorita permiteel cálculogeotermométrico,comopreviamenteha puestode manifiestoTornos(1990>, al existir dos geotermómetrosbasadosen estemineral (Walsbe,1986; Cathelineau,1988). IV.1.a.- Cloritas . 115 IV.- CONDICIONES DE FORMAClON P1-T IV.La.1.- Geotermómetrode Cathel¡neau. Se trata de AlIV de las cloritas calculadaa partir regresión ha sido geotérmico(Salton un termómetroempírico, basadoen la relaciónlineal entreel contenidoen y temperatura.La primeraregresiónesla deCatbelineauy Nieva (1985), de datos reales del sistemageotérmicode Los Azufres (Méjico). Esta mejorada posteriormenteal incluir datos disponibles de otro sistema Sea, USA) por Cathelineau(1988),proponiendola siguienteecuación: T( 2C) = ~6l.92~i~32l.98(AlW) El rangode aplicaciónde estetennómetroosdilaentre130 y 310oc. La estimaciónde AY’ se realizaasumiendoFe~ 1comoFe 2~ y calculandola fórmula unidada 14 oxígenos. Estrictamente,estetermómetrodebeutiizarseen sistemassimilaresa losutilizadospara su calibración,dadoel evidentecontrolqueejercela rocacajay/o composicióndel fluido sobre la clorita (Cathelineaue Izquierdo, 1988). Sin embargo,Cathelineau(op.cit.) considera posible su utilización en medios muy diferentesa los de calibración (mediosdiagenéticos, hidrotermales,o metamórficos),subestimandola posibleinfluenciade otros parámetrosfisico- químicos en la composiciónde las clorita. IV.1.a.2.- GeotermómetrodeWalsbe. Es un termómetroteórico, basadoen un modelode soluciónsólidade seis componentes termodinámicos,y confirmada su validez en mediosgeotérmicosactuales. Originalmente propuestopor Walshey Solomon(1981), ha sido revisadoy profundamentemodificadopor Walshe(1986). Esteúltimo autordescribela composiciónde las cloritas en el sistemaSiO 2- A1203-MgO-FeO-Fe2O3-H20medianteunacombinaciónlinealde los siguientesseiscomponentes moleculares: 116 IV.- CONDICIONES DE FORMAClON 91-T (1) Mg6Si4010(OH)8 (2) Mg~~S¿3O10(OH)8 (3) Fe~~Al2Si3O10(OH~8 (4) FerF4 ~Si3O10(0H)8 (5) A4S¿4010(OH)8 (6) F4~Fe~ tA4S¿ 301~(O11)7 Esteautorcalculalas constantestermodinámicasparalos componentes1, 3, 4, 5 y 6 a partir de las restriccionescomposicionalesimpuestaspor cloritas de una serie de sistemas geotérmicos.El cálculode la actividadlo realizaa partir de un modelode mezclaregularpara los tresprimeroscomponentes,un modelode mezclaideal para los componentes4 y 5, y para el componente6 calcula empiricamenteun coeficiente de actividad, dependientede la temperatura. Mediantela calibraciónde los termómetros: 2Mg5AI2Si3O10(OI~8+ 14/3Si02+ 8/31120(0 A14S¿4010(OH)8+ 10/6Mg6Si4010(OR)8 Mg$~Si3010(0H)8+ 5/7FerAl2Si3O10(OH)8+ 25/21Si02 ~ + 5/6Mg6Si40~~(OR)8 + 51211120(0 y la restricciónimpuestapor la ecuaciónde Gibbs-Duhem: 6 -S~dT+V~dP-~n¡%=0 1=1 esposiblecalcularla temperaturade formación,contenidoen y contenidoen H20 de las cloritas, si seconocela Presiónde fluidos (Pr) y actividaddel óxido de silicio (aSiO2) en la solución. Por último, esposible estimarlas condicionesde oxidación del medio mediantela 117 IV.- CONDICIONES DE FORMAClON P1-T reacción: FerAI2Si3O10(OH)8+ 1/402 —. FetFe~t4l2Si301/0H)7+ l/2H20<0 Parael cálculo de estosparámetrosseha utilizado un programapropio, basadoen un listado fuente erróneoprocedente del autor, corregido mediante la incorporación de las subrutinasde cálculo de T y fórmula unidad, asignaciónde variables, y simplificado de las matricesde variables,y reducciónde los bloquesde memona. Las determinacionesobtenidasson, en cualquier caso aproximaciones,al utilizar calibracionesde los dos termómetrosa lo largode la línealíquido-vapor(T máximade uso en 373W),asumiractividadde aguaigual a uno y actividadde SiO2 tambienigual auno. En todo caso, la presiónde formaciónde las cloritas,de acuerdocon los datosde inclusionesfluidas en apatitos (muestraJí30), no es excesivamenteelevadarespectoa la presión de cálculo, las solucionesasociadasaestosprocesossondiluidas y, frecuentemente,sedetectacuarzoasociado a la clorita. IV.1.a.3.- Resultados. De los dos geotermómetrosdisponiblesse ha optadopor el de Walshe(1986) por dos razones: a) Los problemasinherentesal geotermómetrode Cathelineau(1988), ya puestosde manifiestoen su correspondienteapartado. b) La coherenciade los resultadosbasadosen el modelo deWalsbe(op.cit.) respecto a los resultadosdel modelo de Catbelineau(op.cit.) en otros sistemasgeológicos,dada la imposibilidadde comprobaciónsobrelas propiasepisienitas. Concretamenteen el estudiodel metamorfismode la Sierra de los Cameros,dondecoexistenen equilibrio pirofihita y clorita, 118 IV.- CONDICIONES DE FORMAClON P,-T junto a cloritoide en metapelitas,el geotermómetrode Cathelineauindica temperaturasmuy elevadasparala coexistenciaen equilibrio de dicho par mineral, mientrasqueel de Walshe proporcionatemperaturascoherentesconel anteriorequilibrio, en basea consideracionessobre equilibrio heterogéneo(Casquetet al., 1992). Lastemperaturasobtenidasen las episienitascloríticasoscilanen un rangocomprendido entre327 y 148W (fig. 4.1; Anexo4, tablas4.7). Enestafigura tambiénpuedeobservarseque las temperaturasobtenidaspor el termómetrodeCathelineau(op.cit.) son significativamente máselevadas. Tanto parael conjuntode datoscomoparalos datosde unamismamuestrase muestran importantesvariacionesen las temperaturascalculadas.Cuandolasdiferenciastérmicasdentro de una misma muestra son muy elevadas,es posible correlacionaríascon la existenciade distintasgeneracionestexturalesde clorita. En generalseconstataunacorrelacióninversaentre ¡ el contenidode Sílicede la clorita y la temperaturacalculada,en coincidenciacon lo observado en otrossistemashidrotermales(Catbelineauy Nieva,1985;Cathelineau,1987a;Cathelineau, 1988y Kaval¡eriset al., 1990). Sinembargo,al considerarpor separadolas distintasmuestras de las que se posee información, se observanpautas evolutivas divergentes, reflejo de diferenciasen las condicionesfisico-quimicaslocales. La termometríade cloritas apoya la conclusiónderivadade los datos texturalesy de composiciónde lasplagioclasas,acercadel caráctertardío,y retrógrado,delospropiosprocesos de cloritización, mediantedos nuevasevidencias: 1) Lascloritas dela muestraJ130,quepseudomorfizanabiotitaspreviasy coexistencon epidota, dan temperaturasde formación de aproximadamente2Ó00C, mientras que la temperaturamediade homogeneizaciónde las inclusionesprimariasen la epidotacoexistente es de345W. 2) Las temperaturasmáximasde formación para las cloritas (327W) son claramente 119 IV- CONDICIONES DE FORMA ClON Pf-T inferiores al límite inferior del campode solubilidad retrógradadel cuarzo,cuando,comose demuestraen el capítuloVIII, son necesariastrayectoriasP-T que intersectenestecampopara la formaciónde las episienitas. Por otro lado, la existencia de varias generacionesde cloritas con temperaturas decrecientesen sistemaslocalesindicaunaevolucióncomplejadelos sistemasepisieníticos,con reaperturaspuntualesde los mismos, quedan lugara asociacionesmineralesprogresivamente de menortemperatura. 370 320 u 273 220 1 70 1 20 Figura 4.1. - Resultados del qeotermámetro de Walshe. Los círculos representan varias medidas de cloritas en una misma muestra, a partir de las cuales se trazan las lineas Si/T del gráfico. Las circunferencias indican medidas puntuales y los triángulos representan las cloritas de la muestra J115, que muestra un comportamiento peculiar, con una relación directa entre incremento de Si y temperatura. La línea superior marca las temperaturas del geotermómetro de Cathelineau <1988) 1V.2.- INCLUSIONES FLUIDAS. ~O 2.5 2.7 2.8 2.9 3.0 st- 120 IV. - CONDICIONES DE FORMAClON P1-T IV.2.a.- Introducción . El estudio de las inclusiones fluidas contenidas en los mineraleses una poderosa herramientapara la comprensiónde la petrogénesisde sistemashidrotermalesal proporcionar informaciónacercade la composicióndel fluido y de las condicionesPrT de atrapamiento (dondePf indica presión de fluidos). Por otra parte, los planosde inclusionessecundarias puedensérun buen marcadorde los paleocamposde esfuerzos(Roedder,1984; Lesp¡nasse, 1984). El estudio realizado se ha- volcado esencialmentesobre los aspectosfísicos (estudio microtermométrico) de las inclusiones de tipo primario (aquellas atrapadasdurante el crecimientodel cristal) de los mineralesneoformadosen el procesode episienitización,al ser las únicasqueproporcionanuna informacióndirecta sobrelas condicionesde episienitización. No obstante,tambiénseaportainformaciónsobreinclusionesen cuarzosneoformados. Estos cuarzos,si se han formado bajo condicionesde transición a las propias de los procesosde decuarcificación,puedenproporcionaruna útil informaciónacercade estosprocesos,comolo demuestranLeroy (1978) y Cathelineau(1987a); sin embargo, en ausenciade criterios texturales evidentes (esto es, texturas de disolución-recristalización),la validez de estos resultadosescuestionabledadala fuerte cargasubjetivaen la interpretaciónde su significado. El reconocimientodela naturalezade las inclusionesseharealizadomedianteun estudio • petrográfico,previo al microtermométrico.En esteestudiopreliminar, apartede confirmar la ¡ existenciade inclusionessuceptiblesde estudiomicrotermométrico(tamañosuperiora 3 mr), se ha valoradola naturalezade las inclusionesa partirde criterios geométricos(Roedder,op. cit.) y establecidouna cronología relativa, si existen varias familias, en base a criterios microtexturales(Touret, 1981; Roedder,op. c¡t.). Estereconocimientoprevio seha completadoconunaprimeravaloracióndel contenido en CO2 sobre algunasmuestras. Esta valoración se ha realizado mediantetriturado en una platina parasu observaciónmicroscópicasimultánea,de una seriede concentradosminerales 121 IV. - CONDICIONES DE FORMAClON Pf-T (piroxeno,epidotay cuarzo)inmersosen glicerina (verHollister et al. (1981) paradetallesde la técnica). El estudiomicrotermométricoconsisteen la mediciónde las temperaturasde transición de faseexperimentadaspor las inclusionesfluidas y enla determinaciónde la naturalezade estas transiciones(Hoilister, 1981). Esteestudio se divide en dos etapas: En unaprimeraetapa,se enfríala muestrahastaaproximadamente-180W empleando unacorrientede~2 liquidoprocedentede un contenedorcrioscópico. Posteriormentela muestra secalientaa velocidadcontroladahastatemperaturaambiente,anotándosela temperaturadel eutéctico,si esposible, y las temperaturasde fusión de las distintasfasessólidasque se han ¡ formado: hielo (1120, CO2...)e hidratos(clatratos,polihalita...)principalmente. En una segundaetapasecalientala inclusión (hasta un máximo de 6000 en la platina Chaixineca)anotándoselasdistintastemperaturasde desapariciónde las distintasfasespresentes (gases,líquidosy sólidos)hastala homogeneizacióntotal de la misma. La composicióny salinidadde las inclusionesseobtienenapartirde las temperaturasde fusión, y los datos de densidad y temperaturamínima de atrapanilento,a partir de las ¡ temperaturasde homogeneización. La interpretaciónserá tanto más compleja cuanto más complejaseala inclusión; complejidadqueen generalsereflejaen un mayornúmerode cambios ¡ defase(Crawford,1981). La interpretaciónserealizaasimilandolos sistemasrealesestudiados a sistemasexperimentalesbiendefinidos,y setraduceen la construccióndeisócoras(curvasde densidadconstanteen planosPr1) a partir de las ecuacionesde estadodefinidaspara los sistemasexperimentalessimilares, suponiendouna evolución isocórica e isopletapara las inclusiones estudidas. Las isócoras trazadas permiten, a partir de otras estimaciones independientesde la Pf o T de los sistemasestudiados,una determinaciónprecisa de las condicionesPrT de atrapamiento,estoes, de la formacióndel mineral. 122 IV.- CONDICIONES DE FORMAClON Pf-T IV.2.b.- Inclusionesfluidas en eois¡enitas . Lasepisienitasestudiadassecaracterizanporla escasezde inclusionesfluidasadecuadas ¡ para suestudioen los mineralesclaramenteepisieníticos. Los feldespatos,queconstituyenel volumenprincipal de estasrocas,presentanmclusionesfluidas, en generalsubmicroscópicasy difíciles de estudiardadaslas característicastexturalesde estosminerales;estoes, una fuerte turbidez product6de numerosas inclusiones y microaquedadesque, en lámina gruesa, ¡ practicamenteimposibilita el estudiode las inclusionesfluidaspresentes.Del restode las fases presentes,sólo apatito, epidota y piroxeno presentanescasasinclusionesadecuadaspara su ¡ estudio; el númerode inclusionespuedeser puntualmentemuy elevadopero en estos casos, presentantamañossubmicroscópicos(t 1-3 sm). Por el contrario, los cuarzossecundarios sobreepisienitasy los cuarzosde los granitosrosas suelencontenerabundantesinclusiones fluidas, aunquegeneralmentesecundarias. En esteestudioseha trabajadosobreochomuestras:cinco episienitas,dosgranitosrosas y unaepisienitaparcialmentesilicificada. De las cinco episienitas,dos son piroxénicas,una anfibólica, unabiotítica y la quinta, clorítica, caracterizadapor la presenciade anfíbol. En la tabla4.1 se indicala nomenclatura,tipo, mineralessobrelos que se ha trabajadoy, si procede, algunacaracterísticadeterminantede la muestra. En la tabla 4.2 se resumen las propiedadesmicrotermométricasde las inclusiones estudiadas. Los valoresmostradosen estatabla son valoresseleccionadosen función de las característicasmicrotexturalesde las inclusionesy, en alguncaso,en basea consideraciones estadísticas(histogramas).En casitodoslos casosse tratade inclusionesbifásicas(L+V), salvo algunosindividuoscon cristalescautivos. Tambiénen todos los casos,los datosde la platina trituradoray la observaciónmicrotermométrica(ausenciade clatrato) indican valoresde XCO2 menores a 0.01 (Hedenqu¡sty Henley, 1985; Ulrich y Bodnar, 1988). Los datos composicionales,la densidady las isócorascorrespondientesse han obtenidocon el programa Flincor (Brown, 1989), empleandoen todos los casoslas ecuacionesde estadode Brown y Lamb (1989)parael sistemaH20-C02-NaCI. 123 IV- CONDICIOiVES DE FORMAClON P,-T MUESTRA TIPO MINERALES CARACTERíSTICAS JA7b Piroxénica Apatito Piroxeno Débil anfibolitización. J37j Piroxénica Apatito Anfibolitizada J34f2 Ant ibálica Apatito ±Microclinizada J135 Biotítica Epidota J130 Clorítica Epidota Anfíbol presente. 86147 Px. egirin. Cuarzo Silicificada J3 G.RoEa Cuarzo Lateral epis. cloritica J127G G.Rosa Cuarzo Lateral epis. clorítica Tabla 4.1. - Muestras sobre las que se ha realizado el estudio microtermométrico de inclusiones fluidas. IV.2.b.1.- Episienitas pfroxénicas. Se han medido inclusionesprimarias en apatito en dos muestras(J37b y J37) y en piroxeno en una (J37b). Estas dos muestras corresponden a episienitas piroxénicas ¡ hedembergfticas.En la muestraJ37blos procesosde anfibolitización,siemprepresentes,están • escasamentedesarrollados;en cambio, la muestraJ37j es una facies de transición a tipos anfibólicos. En este tipo los agregadosde piroxeno han sido casi totalmentesustituidospor anfíbol y sólo permanece,aparentementeestable,una segundageneraciónde hedembergita, asociadaa los mantosgranoblásticosdeplagioclasa,en pequeñosdominiossinanfíbol. Porotro lado, sehanestudiadolas inclusionesfluidas sobrecuarzode unaepisienitapiroxénicaegirínica silicificada. Los cristalesde piroxeno de la muestraJ37bpresentaninclusionesgeneralmentemuy pequeñas(< 3 sm), frecuentementecon geometríaspoliédricasy distribuidasuniformemente en el interior delos cristales. La opacidaddel piroxenoy el pequeñotamañode las inclusiones 124 IV.- CONDICIONES DE FORMAClON I$-T dificultan la observación. Estasinclusionespresentantemperaturasde homogeneizaciónaltas (Th = 370-400W)y salinidadmoderada(6.2% equiv. NaCí) (tabla4.2, fig. 4.2). Los apatitosanalizadosson cristalesde origenhidrotermal,los cualessecaracterizanpor la abundanciade inclusiones fluidas, inexistentesen los ígneos. En todos los casos las 1inclusionesfluidas se disponeno bien concéntricaso bienparalelamentea las diagonalesde los • cristales. La geometríade las inclusiones es variable, desdepoliédricas a irregulares. ¡ Generalmentese trata de inclusionesbifásicas (L+V) aunqueno es raro observarcristales ¡ atrapados(un opaco y, al menos, un cristal birrefringenteno identificado). Puntualmentelas inclusionesestánvacías,asociadasa microfracturasconcoidesqueparecenindicar procesosde autodecrepitación. 2400 — 2000 — 1 600 — 1200: 800 — 400 — O 1 00 Px — — Ap 1/ II /1 /- 1/ ¡1 1/ ,1/ ~ /1 ¡ ¡ e,, e,’ e,, e,’ e,, /1 It’ It 1 It It /1 1 ¡ 1’It ¡ 1 ¡ 1 ¡ ¡ r ¡ ¡ 200 300 400 500 600 700 T0C ¡ Figura 4.2.- Isócoras obtenidas sobre apatitos en las muestra J37b y J37j y ¡ piroxeno en la muestra J37b. Las dos líneas paralelas a la abcisa indica el ¡ rango de presiones establecido para la formación de epidotas y piroxenos en las episienitas C (tabla 4.2, figs. 4.4 y 4.5). Las inclusionesfluidas en dos cristalesde apatitopresentantanto ‘1’h comosalinidades • variables,con zonadosirregularesdadospor Th y salinidadesdecrecientesde núcleoa borde. Estatendenciaessimilar a la observadaen los tipos piroxénicos. Por otro lado, los rangosde variaciónde estosparámetrosasícomolos máximosvaríande un cristala otro: las máximas Th (317-2300C)se asociana un cristal parcialmenteincluido en un anfíbol, aunquetambién presentacontactos con clorita; en cambio, un cristal incluido en clorita presenta Th comprendidasentre228 y 1780C. Por otro lado, las salinidadessiempreson superioresa las quepresentanlas inclusionesfluidas en epidotas(entre5.3% y 3.4% equiv. NaCí) (tabla 4.2, • figs. 4.4 y 4.5). IV.2.b.5.- Granitosrosas. ¡ En estasfacies las únicasinclusionesfluidas adecuadasparasu estudiosepresentan - unicamenteen el cuarzo. Estasgeneralmenteson secundarias,asociadasa procesosde rotura y recristalizado;tambiénesposibleobservarinclusionesaisladas,sin un controltexturaldefinido y con propiedadestermométricasdistintas,quepodríanconsiderarseprimarias. La muestraJ127g, lateral a unaepisienitaclorítica, presentatres sistemasde planosde • inclusionesfluidas secundarias(Rl, B2 y B3). Lastemperaturasde fisión del hielo (‘~) varían entre-3.1 y -l.00C (5.1 a 1.7% equiv. NaCí), con un máximo en t-20C (fig. 4.6b). Para cadasistema,las salinidadesson variables,solapándoseentresi. En cambio,las Th discriminan mejor las tres familias (fig. 4.6a). La familia Rl homogeneizaentre 175 y 2050C,la B2 entre • 225 y 245W y la B3 entre250 y 2900C. Las isócorasrepresentativasparacadafamilia sehan 129 IV.- CONDICIONES DE FORMAClON Pf-T A) 01 03e _________________ 02 04 00 80 200 220 240 200 280 300 lo 6) 8 7 -4.0 —3.0 2.0 — 1.0 0.0 Tf Figura 4.6. - Temperaturas de homogeneización para las tres familias de inclusiones fluidas de los cuarzos de la muestra Jl27q) 100 200 300 400 -Yac 500 600 700 Figura 4.7. - Isócoras medias de las tres familias de inclusiones en los cuarzos de la muestra Jl27g Px. cuarcificada. -2.6~C 17000 4.2 Cuarzo 2 Sistemas. .3/.5.400 365-380W 4.9-8.4 Cuarzo(s) - Resultados del estudio microtermométrico se aportan temperaturas isotópicas y del geotermómetro clorita. (E . - Primarias. (5) . - Secundarias. La muestra J3 es, al igual que la anterior, un granito rosa lateral a una episienita clorítica. Todaslas inclusionespresentesen el cuarzosonbifásicas,aunqueesposibledistinguir dos familias, una de ellas probablementeprunana. Esta, consisteen individuos repartidos • aleatoriamenteen los cristalesde cuarzo; éstosmuestrangeometríasirregularesy un gradode ¡ rellenovariable. La segundafamilia, claramentesecundaria,tapizaplanosdemicrofracturación. • Las inclusionesprimadas,dadosu gradode relleno variable,presentanTh vadables(entre245 y 350W). La salinidades pequeña(‘l’~ = -2.1 a -2.2W; 3.6% NaCí equiv.). Por el contrario, las inclusionessecundariasmuestrangradosde relleno uniformes,con Tb entre365 131 Tabla 4.2 IV.- CONDICIONES DE FORMAClON P,-T y 380W. Las salinidadesson algo máselevadasy variables(T~ = -3 a -5.40C; de 4.9 a 8.4% ¡ NaCí equiv.) (fig. 4.7) IV.2.c.- Discusión,resultados . El conjunto de inclusionespresentesen piroxenos y epidotaspermite estimar la Pf mediantela combinaciónde las isócorascalculadasy lasestimacionestermométricasrealizadas apartir deisótoposestables(tabla4.2). La Pf calculadaoscilaentre1740baresparael piroxeno de la muestraJ37by 1424barespara la epidotade la muestraJí35. En estecálculo se asume una temperaturade 634Wparael piroxeno,obtenidaa partir delparmt-px de la muestraJ37a, similar a la anterior(fig. 4.8). 2400 — 2000 — 1 600 — 1200 — 0~ 800 — 400 — o 1 00 Eo, 1136 Ep, J130 p><, J37h ¡ ¡ .¡. .¡ ¡ ¡ ¡ ¡ ¡ 200 ¿00 400 500 600 700 ‘oc Figura 4.8.- P~ de atrapandento de las inclusiones fluidas primarias para la epidota de la muestra .7135 y piroxeno de la muestra J37b. Se incluye una isócora media de las inclusiones primarias en epidotas de la muestra .7130, en la que se desconoce la T de atrapamiento. A partir de las Pf obtenidascon las anterioresmuestrasy una isócoramedia de las 132 IV.- CONDICIONES DE FORMAClON P1-T inclusiones en epidotas de la muestra J130, se confirma una temperaturade formación intermediapara las episienitasanfibólicas,entrela de los tipos biotíticos y piroxénicos. Esta conclusióntermométricaconfirma las derivadasa partir del estudiodel “gap’ de miscibilidad peristerítico,y refuerzala hipótesisde un control térmico preferenteparala asociaciónmáfica presenteen las episienitas. ¡ Los datos báricos obtenidos representansin lugar a dudas la P1 de formación de piroxenosy epidotas. Sin embargo,estaspresionesposiblementereflejancondicionescercanas a un régimende presión litostsítica,dentro de un régimenbáricocambianteentrecondiciones de presión hidrostáticasy litostáticas,-asociadoa un procesode reaperturapor la acción de • esfuerzosexternos o internos (sobrepresionesde fluidos) y sellado, por precipitación y/o expansióntermal del cuerpo rocoso (LowelI et al., 1993), de los canalesde circulación de fluidos. La tendenciade laspresionescalculadasa reflejarun régimenbáricolitostático seinfiere del estudio textural, dada la posición intersertal de los máficos, respectoa los cristalesde feldespatosrecrecidos. A partir de estas presionesy asumiendouna densidadmedia de 2.63 gr/cc (moda aproximadaparalosgranitoidesmuestreados,ver anexo5, tabla5.1),seestimaunaprofundidad mínimapara la alteración,comprendidaentre6.6 y 5.5Km. Estasprofundidadessonsimilares, aunquealgosuperiores,a las establecidasporLeroy (1978a)paralos sistemasepisieníticosdel distrito de La Crouzille (Zona Oeste del Macizo Central Francés). Si realmentePf = (presiónlitostática), setrataríade las profundidadesrealesde la alteración. Los fluidos responsablesdel procesode episienitizaciónsecaracterizanpor su carácter hiposalino (equiv. NaCí cZ 6.2%), con salinidades variables, y la ausencia de CO2, característicaspuestasde manifiestopor otros autores,como se refleja en el capítulo1. El análisis microtermométricode las inclusiones primarias de los apatitos revela, 133 IV.- CONDICIONES DE FORMA ClON P1-T especialmenteen la muestraJí30, un rangoPrT de formaciónamplio, generalmentedesligado de lascondicionesP-Tde losprocesosdedecuarcificación.La formacióndeestemineral,como revela la presenciade zonadosy existenciade cristales con familias de inclusionesfluidas diferentes, presenta varios estadios de formación durante el proceso hidrotermal, progresivamentea menortemperatura.Lasmedidasrealizadassobredosapatitosde la muestra J37j, indicala compatibilidadde la formacióndel apatitoduranteel procesode episienitización (disolucióndel cuarzo),ya que presentaaproxiniadainentela mismaPf que las deducidaspara el procesode episienitizaciónpreviamente,a una temperaturade 541~‘C(tabla 4.2, fig. 4.2); • por otra parte,el carácterhiposalinode las inclusionesfluidas en estosapatitosespropio de los fluidos asociadosa los procesosde episienitización. Sin embargo,los resultadosobtenidos, especialmenteen las muestraJ130y J37b, (ver figs. 4.2 y 4.5) tambiénindican temperaturas de atrapamientoinferioresa las deducidasparalas episienitas,en un rangotérmico quevaría desdetemperaturaspropias de los procesosde episienitizacióna temperaturaspropias de los procesoscloritización, como marcan las inclusionesen apatitos incluidos en cloritas de la muestraJ130. Parala etapade menortemperaturadeformacióndeapatito,asociadaa procesos decloritización(muestraJi30), si se asumeunatemperaturade formacióndeaproximadamente 200W (termometríade cloritas, tabla 4.2), se estimauna Pf de formación de 400 bares. Las salinidadesasociadasa las inclusiones fluidas en apatitos son variables, de hiposalinasa • moderadamentesalinas(entre2.8 y 12.7% equiv. NaCí). Las inclusionesfluidas en cuarzosrevelantambiénun procesohidrotermalpolifásico,con condicionesP-T cambiantesy, en general,progresivamentemásfrío y menosprofundo (p. ej. ver la muestraJ127g). El análisis de las inclusionesprimarias en cuarzopermitecomprobarla dificultad del establecimientode las condicionesP-T de losprocesosde episienitizacióna partir de estas,vía hastaahorautilizada parael análisis de sistemasepisieníticos(ver capftulo 1). En la única muestradondeapareceninclusionesprimadas,es imposiblecorrelacionarla formaciónde estas con los procesosde episienitización. 134 IV.- CONDICIONES DE FORMA ClON P,-T Las inclusionesprimariasde la muestraJ3podrían,apriori, representarla precipitación de cuarzo en condicionesde presión litostática (fig. 4.7), ya que la temperaturapara la intersecciónentrela isócoraquepresentala menorTh con el rangode P 1 antesdeducido,es de aproximadamente350 0C,similara las obtenidasen episienitasbiotíticas; lateralmenteal granito rosaJ3 se sitúaunaepisienitaclorítica, previamentebiotítica. La tendenciadeesteconjuntode inclusiones primadas a presentar Th progresivamentemás elevadas indicaría una progresivamentemenoselevada,marcandounaevolucióndesdepresioneslitostáticasapresiones • hidrostáticas. Sin embargo,precisamenteesta convergenciahacia las característicasde las inclusionessecundarias,asociadaa una total ausenciade regularidaden la disposiciónde los distintosgruposde las inclusionesprimadas(quemarcaríanzonadosde crecimientodel cuarzo) 1indica un procesode evolución no isocórico para las inclusionesprimadas. Es decir, es previsiblela modificaciónde la densidadde las inclusionesprimariapor decrepitación,asociada ¡ a los procesosde depresurizaciónque implica la rotura y atrapamientode las inclusiones secundarias.La diferenciade presiónentreambostipos (dondeseconsideralos casosextremos de las inclusionesprimadas)es superiora 1 Kbar a cualquiertemperatura;estadiferenciade presiónse considerasuficienteparaprovocarmodificacionesde la densidadde la inclusiones relativamentegrandesen cuarzo(1200 barespara inclusionesde 12 ~m, Leroy, 1979). Las inclusionesmáspequeñaspuedenpersistirinalteradasa diferenciasde presiónmuy altas(hasta 6 Kb para inclusionesde 1 ~msegúnSwanemberg,1980). Las inclusiones fluidas secundariasen los cuarzosde granitos rosas y episienitas silicificadasconfirma la reaperturamúltiple de los sistemasepisieníticos,bajocondicionesP-T cambiantesy claramentedesvinculadasdel procesoepisienítico. 135 CAPITULO V GEOQUíMICA ELEMENTAL V.- GEOQUíMICA ELEMENTAL Básicamente,en estecapítulo, tras la selecciónde un método de normalizaciónde los ¡ análisis disponiblesy una breve descripciónde los protolitos, se describenlas relaciones elementalesde las episienitas. En primer lugar, setratan los elementosmayores,de los cualesse analizasu relación conel protolito y las relacionesinternasen el conjuntoepisienítico,a partirdel diagraniaQí-Fí modificadode Catheineau(1985) y un análisisfactorial Q-Modo. Por último se realiza un balancede masasa partir de la ecuaciónde Greseus(1967). El tratamientode elementostrazaes, engeneral,somero. En estetratamientosevuelven aanalizarlas relacionesconel protolito y las relacionesinternasdel conjuntoepisienítico. Para las TierrasRaras(TR) el análisisesmásprofundo,dadalas derivacionesquesepuedenobtener de su estudio. En esteapartadose analizanlas característicasde los contenidosen TR de las episienitasy su significado. V.1.- NORMALIZACION DE LOS ANALISIS. V.1.a.- Seleccióndel método de nonnalización . Las modificacionesgeoquimicasen medioshidrotermalesson productode procesosde transferenciade masa,cambios de volumen y, en menor medida, cambiosen el estado de oxidación. Los procesosde transferenciade masa(“mass balance’)sólo puedenponersede manifiestode unamanerarealistamedianteel tratamientonuméricode los datosgeoquimicos. Paraello es precisonormalizarlosa unidadesde volumen,volumentotal quetenga en cuenta la porosidad,primadao secundaria,de los cuerposrocosos. En la normalizaciónrealizadaes necesarioevaluar,y en su casocorregir, los posiblesefectosde cambiosde volumenasociados al procesohidrotermal. 136 V.- GEOQUíMICA ELEMENTAL Los métodosde normalizacióncomúnmenteempleadosen los estudiosgeoquimicosen procesoshidrotermalesson: 1) Elementoinmóvil o elementosinmóviles. 2) Celdilla standardde Barth (anionesconstantes). 3) Método de Gressens. • La primera opción es la empleadanormalmentepor los autores francesesen el tratamientode episienitas. Así, Leroy (1978a,1982) proponela normalizacióna Al constante, al suponerqueen losprocesosdeepisienitización,esteelementosecomportacomoun elemento inmóvil. Cathelineau(1987a) sigue la mismametodologíaparaaquelloscasosen los que no se observanprocesosde relleno de las cavidadesresultantesde procesosde disolución del • cuarzo. Cuandoestehechono esevidente,utiliza unanormalizaciónan elementos,equivalente a la definición de “clustering”, propuestapor Gressens(1967), en basea diagramasFv/Ax4 desarrolladosa partir de su ecuaciónde intercambiode masa(ver apartadoV.4.a.4.a). Estaopción sedescartaen estecaso,ya queel asumirAl constante(petrográficamente inaceptablepor la evidenciadel reemplazamientodel cuarzopor mineralesalumínicos),implica un Factorde Volumen (Fv = V~,,.jV~01~1) de 0.70 (disminuciónde volumendel 30%) (fig. 5.1a), incompatiblecon la preservaciónde las texturasmagmáticasen el procesode alteración. La utilización de otros elementosconsideradostradicionalmentecomo inmóviles (p. ej. Ti) presentaproblemasya que, comoapuntaAppleyard(1980) y es recogidopor Rubie (1982), - sudistribuciónaltamenteheterogéneaal concentrarseen mineralesaccesorios(esfena,anatasa) - puede inducir a elevadoserrores si el volumende muestrarecogidano es representativo;por otro lado, las imprecisiones analíticas ligadas a los elementostraza también impide la determinaciónprecisadel factor de volumenapartir de ellos. No obstantese ha comprobado • la posibilidadde la utilizacióndel Ti (fig. 5. lb), cuyainmovilidadimplica un Pv de 0.80, valor ¡ todavíademasiadobajoparala evidentepreservacióntexturalquemuestranestaslitologías. En estesentido,Kresten(1988) consideraque la preservaciónde la texturadel protolito no puede implicarun cambiode volumenmayordel 10% en ausenciadeunaacusadadeformaciónplástica 137 1’.- GEOQUíMICA ELEMENTAL - en las rocasalteradas. 15 2 rl 2 o 15— 12- 9— rl 6— 2— 1 ¡ 045 055 065 0.75 Figura 5.1. - y Ti (b) Fv po,o incremento nulo de rl ¡ .— ¡ 1 ¡ ¡ ¡ ¡ ¡ 085 0.95 ¡.05 lIS ¡.25 135 1-45 155 Ev Factores de volumen obtenidos para un incremento nulo en Al (a) La ausenciade “clustering” esto es la intersecciónde las curvasFv/Ax~ de vados -elementosen un mismopunto de la línea de incrementonulo (Axj=O), impide la utilizaciónde la normalizacióna n elementosparala determinacióndel Factorde Volumen (fig. 5.2, 5.3 y • 5.4). La segundaopción consisteen unanormalizacióna anionesconstantes,propuestapor Barth (1948). Esta autorconsideraqueel sustratoaniónico de las rocas(fundamentalmente oxígeno)apenasse modifica en los procesoshidrotermales,proponiendounaceldilla de 160 ¡ aniones (O,OH%CI) para la modelización de los procesosde transferenciade masa. La - aplicaciónde estaposibilidadsobremuestrasno porosas(J34f2u CEC4) implicavariacionesde ¡ volumen del 3 y del 5%, enprincipiocoherentescon las observacionespetrográficas. No r, poro ¡nererrento nulo de 4¡ lAS 125 135 ‘.45 155055 066 0,75 085 Fv 138 V.- GEOQUíMICA ELEMENTAL Ji?0 3 5 6 4~9 ¡ 7 Fnt—’n-.r’ ¡ •~l II III~l ¡ 00 05 1,0 1.5 2.0 Ev CECí 3 6 45~ 1 7 hill ¡ lrll 0.0 0.5 1.0 1-5 2.0 Ev J37j 3 6 ~84 97 0.0 0.5 1 .0 1,5 2.0 Ev CEC3 3 54~8 2 1 Frrrnttn ¡ rl íi¡¡¡¡¡ 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 Ev CEC4 3 6 4~ 15 0.0 0.5 1,0 1.5 2.0 Ev J83b 3 6~92 7 5 1¡ —T III ¡—rl 1 l~l III 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 Ev JM1 14 J99c 3 ~ 2 95 1 7 0.0 0.5 - 1.0 1.5 2.0 Ev .J34f2 3 4 6~S 7 1 1 ¡1111 0,0 0.5 1.0 1.5 2.0 Ev JM 150 3 48~7 ¡Fr. í c~rrp-r.. 0.0 0.5 1.0 Ev Figura 5 conj unto 1.- SiO2; 9.- wp5. muestra a 11111 ¡ 1.5 2.0 3 45 ffi7 1¡ III r1T1 ¡11111 III 0.0 0.5 1,0 .5 2.0 Ev .2. - Factores de volumen calculados para incrementos nulos en un de oxidos principales en tipos piroxénicos, anfibólicos y biotíticos. 2.- A1203; 3.- Fe2O,,~; 4.- Mgo; 5.- CaO; 6.- Na2O; 7.- 1<20; 8.- TiO2 y No se representan los Fv superiores a 2.5. La asignación de cada un tipo episienítico se efectúa en la tabla 5.1 del anexo 5. obstante,la existenciadefenómenosde disoluciónsin relleno (episienitasporosas)y, por tanto, pérdidaparcialdel sustratoanióniico, impide su aplicación al conjuntomuestreado. El métodode Gressens(op.c¡t.)parael estudiode los procesosde transferenciade 139 y. - GEOQUíMICA ELEMENTAL .11 17o2 3 &143’8 5? ¡ ¡ ~ 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 Ev J25b2 3 4~2~ 7 1 11111 ¡rh rl 1lr ¡¡11111 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 Fv 484c .3 6 437 ¡ 5 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 Ev .125 3 6t928 ~ Li Fi rrl 1 ¡ í-r ¡ 0.0 0,5 1.0 1.5 2.0 Ev - JM37 JM1 ¿lb 3 S689 7 11 rl ¡~~—ri t rl í ¡1111 0.0 0.5 1,0 1.5 2.0 Ev 31 34S962 7 1 jí rrl [1111 1h11 0.0 0.5 ¡.0 1.5 2.0 Ev 3 1 5 1 111111 0,0 .0 .5 2.0 V6 3ffi5 962 7 0.0 0.5 ¡.0 ¡.5 2.0 Ev J39q 3 4 6 ~7 1 ¡ ¡F St ¡ ¡ ,¡ 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 Ev .13% 3 6~478 1 í1m , fi, II II 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 Ev Figura 5.3. - Factores de volumen calculados para incrementos nulos en un conjunto de oxidos principales en tipos cloríticos. Misma leyenda que figura 5.2. masas,se basaen dos factoresparaestimarla composicióninicial y final de las rocas en los procesosdealteración. El primero,FactordeVolumen (Fv), determinaloscambiosdevolumen experimentadosen el procesode alteración;el segundoconsisteenla estimaciónde la densidad las muestras,de forma queconsideralas variablesgeoquimicascomovariablesextensivas. El problemaresideen la estimacióndel Factorde Volumen,el cual, como seha 140 V.- GEOQUíMICA ELEMENTAL .121 II 4& 2918 ¡ 1 0.0 0.5 .0 1.5 2.0 Ev 332o 3 476829 1 Hrnr, r r ¡ 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 Ev J37h2 3 ~48 51 ¡ ¡ rl T 1 ¡ 0.0 0.5 ¡.0 1,5 2.0 Ev JZ4o 7 3 2 1 94 l~l ¡lhhh¡llll fI ¡ 0.0 0.5 1 .0 1 .5 2.0 Ev JiS 3 74 ff9 1 íí~ rl l~•i ¡ lii III 0.0 0.5 1.0 1,5 Ev J9 37 2681 4 1111 1 rl h ~í rl 0.0 0.5 1 .0 1 .5 2.0 Ev Figura 5.4. - Factores de volumen calculados para incrementos nulos en un conjunto de oxidas principales en tipos cloriticos y microclínicos. Misma • leyenda que figura 5.2. vistoanteriormente,no puedeobtenersedeforma razonableapartirdeparámetrosgeoquimicos, quedandocomoúnica opciónla utilizaciónde parámetrostexturales,los cualesindican quese trata de un procesoque severifica al menosa volumenconstanteal preservarselas texturas magmáticas.Sin embargo,la asunciónde volumenconstanteha sidocriticadaporMiddelburg -et al. (1988)al considerarlapocofiableya que, apartede no podersedemostrarinequivocamen- te (previamentese ha comentadoqueen ausenciadecambiosaparentesen la texturaprotolítica • ¡(resten(1988), suponeun gradode incertidumbrede variacióndel volumende + 10%), hay • problemasde muestreoal tratar con rocas que muestrenun gradovariablede coherenciay porosidad,al poder falsear los valores de las densidades. Sin embargo,a pesar de estos -problemas,la asunciónde un Ev = 1 es la única opción realistaquese puedeadoptarcon este -tipo de alteración. 141 V.- GEOQUíMICA ELEMENTAL V.1.b.- Cálculo de la densidad . En el cálculo de las densidadesseha utilizado el métodopropuestopor Michel (1983) pararocasvacuolares. El método consisteen la medida del volumen real de la muestra (sólidos + poros) mediantela inmersiónde éstaen un recipientecon aguadestilada,situadoen unabalanza; el volumende la muestraes igual al incrementode masaregistradoen la balanza. En el casode rocasmasivasno presentamayoresproblemas;sin embargo,en el casode rocasvacuolares,el volumenregistradono seráel real ya que la existenciade vacuolasdisminuiráéste,aumentando • la densidadaparentede la roca. Michel (op.cit.) lo resuelveconla aplicaciónde unafma capa de parafina(mediantela inmersiónde la muestraen un recipientecon parafmalíquida). este • procedimientoevita el relleno de las vacuolasconectadasa la superficie de la muestrapor el agua. El procedimientode cálculo esel siguiente: de M¿(V0-V1) (M3-M2)/l Y1 (M1-M0)/d1 donde: • V0 es el volumenmedido de la muestra V1 es el volumende la capade parafina d0 es la densidadde la muestra d1 esla densidadde la parafina M0 es la masade la muestra M1 es la masade la muestraparafinada M2 es la masadel recipientecon agua M3 es la masadel recipientecon la muestrasumergida. Paraminimizar errores se han realizado medidasen dos o tres fragmentosde cada 142 V.- GEOQUíMICA ELEMENTAL muestray, en casode excesivadispersiónde las medidas,éstasse duplicanparacontrolarlos errores. Los resultadosse muestranen la tabla 5.1 del anexo 5. V.1.c.- Normalizacionesempleadas . Los volúmenesde referenciautilizadoshan sidoaquellosdefinidospor la máximamasa del conjuntode muestrasutilizados,por comodidadde cálculo. Así, en generalse utiliza la • normalizacióna 34.84mi, definidapor la máximadensidadde la muestratomada(2.87gr/mi), quecorrespondea unacloritita, tipo litológico no tratadoen estamemoria. Sóloen el desarrollo del análisisfactorial secambiala normalizacióna un volumende 37.45 mí, defmidopor la densidadmáselevadadel conjuntoepisienftico(2.67gr/mí). Hay que señalarquelas tendencias permaneceninvariablesa pesardel cambiode escala(volumen de referencia). V.2.- GEOQUIMICA DE GRANITOIDES. En esteapartadono sepretendeun estudiogeoquimicoexahustivode estosgranitoides, sino una breve descripcióngeoquímica,queprecedeal resto del análisis geoquímico,volcado haciael estudiode los procesosde episienitización. -Se disponede 15 análisisde granitoidessobre 13 unidadesplutónicasdiferentes. Estos ¡ cuerposintrusivosse encuadranen las series02, 03, 04, 05 y 07 definidaspor Casillaset al. (1991) (anexoS,tabla 5.1). Los rangoscomposicionalesde los elementosmayoresde estos granitoides(mínimos, máximos, mediasy desviacionesstandardrelativas) se aportanen las tablas 5.1 (datos no normalizados;anexo5, tabla5.1) y 5.2 (datosnormalizadosavolumenconstante;anexo5, tabla 5.2a). 143 V.- GEOQUíMICA ELEMENTAL Oxido Mínimo Máximo n Media E(%) SiC2 67.15 76.41 15 71.46 4.0 A1203 12.55 15.83 15 14.87 7.8 Fe2O3 0.27 0.96 15 0.52 39.3 FeO 0.65 3.31 15 1.87 37.2 MnO 0.01 0.10 15 0.04 56.4 MgO 0.14 1.55 15 0.66 62.4 Cao 0.48 3.47 15 1.75 46.6 Na2O 2.77 3.52 15 3.11 8.5 1(20 2.86 6.08 15 4.48 18.0 TiC2 0.06 0.56 15 0.28 53.1 0.10 0.32 15 0.21 35.8 P.F. 0.48 1.03 15 0.71 28.1 Tabla 5.1. - Distribución cion observada (E = l00(a/úfl, de los elementos mayores no normalizados. La desvia- se refleja mediante la desviación standard relativa porcentual donde ¶1 es la media. Oxido Mínimo Máximo n Media E(%) SiC2 62.44 68.39 15 65.31 2.9 A1203 11.28 14.73 15 12.96 8.9 Fe2O3 0.23 0.89 15 0.46 39.9 Feo 0.59 3.08 15 1.72 38.2 MnO 0.005 0.05 15 0.04 47.3 MgO 0.13 1.44 15 0.60 62.8 Cao 0.43 3.23 15 1.61 47.6 Na2O 2.45 3.25 15 2.84 8.9 1<20 2.66 5.47 15 4.09 17.5 TiO2 0.06 0.52 15 0.25 54.5 P205 0.09 0.30 15 0.20 36.5 P.F. 0.39 0.94 15 0.65 28.4 Tabla 5.2. - Distribución de los elementos mayores de los granitoides normaliza- dos a gr/34.84 ml. 144 V.- GEOQUíMICA ELEMENTAL rl lO 20 30 40 50 60 70 80 ~O ¡ ¡ ¡ ¡ 1 1 ¡00 O 40 O O O O OOo 30 0 O 10 o b e 20 e ANOR=(An/(Or*An>)*1 00 0.~ grorlito fe¡despoto O¡CO¡lrlO b.— sbenogrorlito e.— morlzogrOrlÉto ej.— gronod¡or¡lo Figura 5.5.- clasificación de los granitoides muestreados (Diagrama Q’-Anor de Streckeisen y Le Ma!tre <1979)) A 150 — 100 — 50 — o —50— o c o o o c A o oo - 50 E 150 Figura 5.6.- Posición de los granitoides muestreados en el diagrama A-B de Debon y Le Fort <1983) El conjunto muestreadooscila, en basea los parámetros Q’/ANOR de Streckeiseny Le 145 0’ Y- GEOQUíMICA ELEMENTAL Maitre (1979) entre granodioritas y granitos de feldespato alcalino, predominando los términos monzograníticos (anexo 5, tabla 5.1; fig. 5.5). En el diagramaA-B de Debon y Le Fofl (1983) se observa que todos los granitoides presentan valores de A positivos comprendidos entre O y 69 (de términoshipoalumínicosa peralumínicos, predominando los subalumíicos y moderadamente alumínicos) y valoresde B comprendidosentre16 a 99 (de términosleucocráticosa mesocráticos)(anexo5, tabla5. 1; fig. 5.6). Las normasCIPW (anexo 5, tabla5.1) secaracterizanpor presentarsiempre la misma asociaciónmineral: Cuarzo, Albita, Ortosa, Anortita, Hiperstena,Magnetita, Ihnenita y Corindón. Elemento Mínimo j_Máximo n Media E<%) Ga 10 51 15 23 47.7 Mb <5 15 15 9 34.3 Zr 17 214 15 116 44.1 Zn 23 722 15 94 184.4 Cii <5 23 15 10 60.7 Y 17 41 15 30 21.3 Th 6 21 15 14 32.9 Sr 28 177 15 91 45.2 Ba 75 1105 15 467 63.9 Rb 131 284 15 184 24.3 - Tabla 5.3. - granitoides, interior a 5 Distribución de los contenidos de sin normalizar (en ppm) . En aquellos ppm, se considera un valor de 3 ppm. los elementos traza de los casos donde el contenido sea Los elementostrazaanalizadosanalizadossonGa, Nb, Zr, Zn, Cu, Y, Th, Sr, Ba y Rb y TierrasRaras(IR). Las variacionesde los contenidosen elementostrazasin normalizarse aportanen la tabla5.3 (anexoS,tabla5.2b)y las vadacionesparalos contenidosnormalizados, 146 V.- GEOQUIMICA ELEMENTAL - en la tabla 5.4 (anexo5, tabla 5.2c). Elemento_¡ Mínimo ¡_Máximo n Media E<%) Ga 9 46 15 20 49.6 Mb <5 13 15 8 36.1 Zr 15 197 15 106 44.5 Zn 20 666 15 86 187.9 Cu <5 21 15 9 64.9 Y 15 36 15 27 20.9 Th 5 18 15 12 32.6 Sr 25 182 15 89 52.1 Ba 66 1020 15 407 68.3 Rl, 115 256 15 167 24.4 Tabla 5.4. - Distribución de los elementos menores de los granitoides normaliza- dos a ggr/34.84 ml. En aquellos casos en los que los contenidos sean inferiores a 5 ~gr/34.84 mí, se considera un valor de 2 ggr/34.84 ml. En el conjunto de datos disponibles destaca una fuerte anomalía en Zn de un granitoide (JIMl2O) (anexo 5, tablas 5.2b,c), que no se asocia a anomalías en otros elementos, al menos aparentemente. Por otra parte, sedisponede 10 análisisde TierrasRaras(IR) sobregranitoides(anexo 5, tablas 5 .3a,b). Estos análisis muestran una notable dispersión que se puede resumir en los siguientesaspectos: a) SIR comprendidos entre 77.02 y 216.57 ppm, con un valor medio de 142.17 ppm y un valor E de 33.5%, en los análisis no normalizadosa volumen constante. Los análisis • normalizadosmuestrancontenidosentre69.11 y 199.97ggr/34.84mí, conun valor mediode 130.22¡xgr con E igual a 34.1%. b) Relaciones (La/Yb)<,~ normalizadas al condrito comprendidas entre 3.64 y 14.93, con 147 V.- GEOQUíMICA ELEMENTAL un valor medio en 9.0 y una desviación standard relativa del 49.7%. c) Relaciones(Eu/E&»N comprendidasentre0.18 y 0.44, con un valor medio de 0.37 y E igual a 27.9%. d) Relaciones(Ce/Ce\~comprendidasentre 1.11 y 1.71,con un valor medio de 1.25 y E igual a 13.8%. En la figura 5.7 sepresentanlos espectrosdisponiblesnormalizadosal condrito. lo ~- lo lo lo v~ 2.. lo Lo Ce Nd SmEu Cd Dy Loce Nd SmEuCd Dy Er Er Vb Lu Yb Lu Figura 5.7. - Espectros de TR de los granitoides muestreados normalizados al condrito Cl. El condrito de normalizaciónes el CI (Andersy Ebihara,1982). Se utiliza como relación de fraccionación la relación (La/Yb»~ debido a la dispersión mostrada por el Lu, muchomásacusadaen lasmuestrasalteradas.Las anomalíasde Eu y Ce secalculansiguiendo 148 1’.- GEOQUíMICA ELEMENTAL la recomendaciónde McLennan (1989), estoes: (Eu/Eus) = Eu0/(Sm0*GdJl/ 2 V.3.- GEOQUIMICA DE EPISIENITAS. V.3.a.- Elementosmayores . La variabilidadde los contenidosen elementosmayoresde las episienitasmuestreadas se presenta en las tablas 5.5 (contenidos no normalizados)y 5.6 (contenidosnormalizadosa - volumenconstante). Los análisiscompletossepresentanen el anexo5, tablas 5.4a,b. Oxido Mínimo Máximo n Media E(%) SiO 2 58.23 65.74 26 61.64 3.5 A1203 15.53 21.53 26 18.70 6.3 Fe203 0.43 3.20 26 1.47 42.4 FeO 0.09 3.49 26 1.72 49.5 MnO 0.005 1.41 26 0.14 220.1 MgO 0.20 2.62 26 0.99 66.2 CaO 0.05 3.99 26 1.60 66.8 Na2O 0.51 8.55 26 5.48 29.2 1<20 2.16 13.48 26 - 5.72 38.4 TiO2 0.05 0.67 26 0.32 46.7 Pp5 0.11 0.48 26 0.27 34.9 P.F. 0.44 2.43 26 1.38 43.1 -Tabla 5.5.- Distribución de los contenidos de elementos mayores sin normalizar en el conjunto episienítico analizado. La comparación de las desviaciones standard relativas porcentuales de este conjunto de datos con las que muestran los protolitos (granitoides) muestra una estrecha semejanza entre ambos conjuntos de datos, lo que implica la escasa incidencia del proceso hidrotermal en la 149 V.- GEOQUíMICA ELEMENTAL variabilidadde la población,no observándoseningunaconvergenciaapreciable(disminuciónde E) y, en general,escasadivergencia,salvoen los casosdelMnO (productode dos muestrascon valoresmuy anómalos(JMl 14 y CEC3) y, en muchamenormedida,en el Na2O. Oxido Mínimo Máximo ~‘ Media E<%) SiO2 50.96 59.56 26 55.49 4.1 Al2O,~ 14.40 19.51 26 16.84 6.9 Fe203 0.39 2.97 26 1.33 42.9 FeO 0.08 3.22 26 1.55 50.0 MnO 0.005 1.31 26 0.13 222.6 MgO 0.16 2.37 26 0.89 65.3 CaO 0.04 3.70 26 1.46 67.7 Na2O 0.42 7.75 26 4.96 29.8 1<20 1.97 10.99 26 5.11 35.1 TiO2 0.04 0.61 26 0.29 46.3 P205 0.10 0.44 26 0.24 35.6 P.F. 0.40 2.07 26 1.24 42.2 Tabla 5.6. - Distribución de los contenidos de elementos mayores normalizados a volumen constante en el conjunto episienítico analizado (gr/34.84m1) V.3.a.1.- Relacionesalteración/protolito. Sepuedendiferenciartres tipos de comportamientosde los elementosmayoresrespecto ¡ a su valor inicial en el protolito (fig. 5.8 y 5.9), utilizando el conjunto del muestreo,esto es tipos primarios y tipos retrogradados: 1) Vadaciónindependientedel valor inicial y dependientedel gradometasomático. El únicoóxido que sigueestapautaes el SiC)2, con límites precisosqueseparanlos distintostipos episienfticospreviamentedefinidos: 150 y. - GEOQUíMICA ELEMENTAL a) Px-Anf en 57.5 gr/34.84ml b) Anf-Biot en 56 gr/34.84 ml Estoslimites sedefinen a partir de los tipos episieníticosprimarios. No obstante,los • procesosde retrogradación(cloritización y microcinización)apenaslos modifican. Comoesobvioa partir de la definiciónde episienita,éstassecaracterizanpor la pérdida • de SiC)2, con factoresde enriquecimientomenoresa 1 (FeS¡o2 = SiC>2,cplSiC)2,gr) 2) Relacioneslinealesentre los contenidosdel protolito y de la episienita, primadao • retrogradada.Estees el casode MgO, TiC)2 y P205. El MgO en general muestra una pauta evolutiva con un factor de enriquecimiento constantey superiora 1 (F0,,~=1.64). Las muestrasque no siguenestapauta son: V8 y Jí, pertenecientesa una delgadalámina de leucogranitoencajadaen un cuerpo cuarzomonzonftico.Su contenidoen MgO secorrelacionaríacon un valor inicial máselevado (0.6 gr/mí), similar al quepresentanlas cuarzomonzonitasde la zona. Esta observaciónse -repiteparalos demáselementoscon evolucióndependientedel contenidoinicial (TiC)2, P205y IR). J34a,clasificadacomomicroclinita, quepresentaun procesode disolucióndela fracción melanocratatanavanzadoquepracticamenteestáconstituidasólopor el entramadofeldespático inicial. J39g,aunqueclasificadacomoepisienitaclorítica,presentaunaasociaciónmineralpropia (Fd,Cta,Q,sulfuros), reflejo de diferentescondicionesde formacióna las propiasde los procesosde cloritizaciónpreviamentedefinidos. 151 y•- GEOQUíMICA ELEMENTAL 60.00 - o- II) ~ 55.00 —o (n 50.00 60.90 20.00 - A o O + Ao Og o a U-> n o 17.00 - (Ni ‘*4- o ¡ 1 —l 65.00 70.00 SiO2q 4. * + It o o 14.00 10.00 z O 0 o + o O o 13.00 Ai2O3q .3.00 - a U) (Ni o UD U)u- 1.50 — 4.00 + 4. oc o 0.00 - 0.00 1.50 — a U) o c :2 A ‘A O o + + + o o ¡ 1 1 ¡ 0.50 100 FeZO2g a 0 0 2.00 4)u- 0.00 .300 o 1.00 — 0.50 0.00 0.00 a U) O 2 ¡ ¡ 0.10 -l 0.20 MnOg 2.00 1.00 0.00 o 2.00 FigUra 5.8. - Relaciones entre contenidos en componentes principales en episienitas Episienitas piroxénicas; biot). Estosóxidos sepuedenagruparen funciónde su relaciónconel protolito. Aquelloscon relacionespredominantementemayoresque 1 y aquelloscon relacionesvariablesoscilando -alrededorde 1. La primera estáconstituidapor A12C)3, Fe2C)3, MnC), Na2C), y P.F. Hayque destacarque salvo procesosde microcinizaciónmuy avanzada,no sepresentanempobreci- mientosen Na2C)aunquesi tiendena dar los menoresF~,Nno. Se han recogidodos muestrascon contenidosen MnC) altamenteanómalos(CEC3 y JM114), estasanomalíasson puntualescomo lo demuestrael contenidoen esteóxido de la muestraCEC4, la cual pertenecea la misma columnaepisienfticaqueCEC3. El segundogrupo de óxidos estáformadopor el FeC), Cao y K2C). Respectoa este 154 - GEOQUíMICA ELEMENTAL último, resaltaque, a pesarde que los procesosde episienitizaciónimplican un procesode albitización,salvo en los tipos piroxénicos,no existe un empobrecimientoreal de K20. Este hecho sedebea dos factores: la dificultad de desapariciónde la microclina, sólo evidenteen tipos muy deformadoso en los tipospiroxénicosegirínicos,y a la existenciaen todos los casos de procesosde microclinizacióntardía,máso menosdesarrollados. V.3.a.2.- Diagrama Ql-Fi modificado. Propuestopor Cathelineau(1985),está basadoen su homólogode La Roche (1964), del cualmodifica el parámetroQí, suprimiéndolela componentecálcica,deacuerdoconla casi ausenciadel componenteanortitaen los feldespatosde susmuestras. Los parámetrosson (en milicationes): Ql = Si/3 - (K±Na) Fí = K-Na TIPO SUBTIPO PROCESOS 1 A Disolución de cuarzo. Disolución y rellenos tardíos de cuarzo. Disolución de O y rellenos tardíos de Ab. Disolución de Q y rellenos tardíos de Ad. II B B Dis. de Q, rellenos de albita, albitización de pía gioclasa y cloritización de biotita. Dis. de Q, rellenos de albita> albitización de pla gioclasa y feldespato potásico. III Dis. de Q, cristalización de Edk (Mi o Ad) y reem plazaxniento de plagioclasa por éste. IV Retrogradación tardía por filosilicatos. y Albitización con disolución de Q subordinada. VI Microclinización con disolución de Q subordinada. Tabla 5.7.- Clasificación de episienitas de Cathelineau (1985) 155 Y- GEOQUíMICA ELEMENTAL Su desarrolloobedecea la necesidadde unaherramientaadecuadaparael estudiode ¡ procesosdeepisienitizacióncaracterizadospor procesosde disoluciónde cuarzoy modificacio- -nes de la fracción feldespática,siemprealcalina, comose han definido en el Macizo Central • Francés. - Cathelineau(op.cit.),apartir de las pautasde evoluciónobservadassobreunamuestra de más 200 individuos, establecesietetipos principalesde variación, divididosa su vez en una seriede subtipos(tabla 5.7). Estaclasificaciónha sidoposteriormentesimplificadapor el mismoautor(Catbeineau, 1987a)en tres tipos principales,en funciónde la combinaciónde tresprocesos. Estos son: A. - Disolución de cuarzo,albitizaciónde plagioclasa. Permanecenestableso metaestablesortosa, moscovita,biotita y hematites. -B.- Formaciónde feldespatos(Ab, Mc, Ab+Mc) C.- Neoformaciónde moscovita. Los tresnuevostipos sedefinenpor la combinaciónde los siguientesprocesos: 1.- ProcesoA. II. - Combinaciónde procesosA y E. Hl.- Combinaciónde procesosA y C. La aplicación de estaspautasevolutivas sobre la población local episieníticase hace imposibleantela inexistenciade un muestreode tipos intermedios. La inexistenciade este muestreoobedecea dos razones(fig. 5.10): 1) En los puntosmuestreados,sólo se tiene la certezade la existenciade tipos intermediosen estrechasbandascentimétricasimposiblesde muestrear,situadasen los limites episienita-granito. 156 y.~ GEOQUíMICA ELEMENTAL 2) La presenciade tipos variablementesilicificados obedece,en general,a procesosde silicificación desligadosde los procesosde episienitización,comosedemuestraen el análisis microtermométricode inclusionesfluidas. No obstante,afaltade criteriosgeoquimicos,si puedenutilizarsecriteriospetrográficos. Estospermitendescartarun procesoinicial de disoluciónde cuarzoconun procesoposteriorde rellenosdehuecos. En la Sierrade Guadarrama,los procesosdeepisienitizaciónson realmente procesosde reemplazamiento,observándosesólo litologías oquerosasligadasa procesosde retrogradación. Ante ésto, la poblaciónlocal se clasificaría como episienitastipo II en la revisión de • Cathelineau(1987a)(anexoS,tabla. 5.4b; fig. 5.10), y comoepisienitasll(A y B) y m según Cathel¡neau(1985). La relaciónentrela tipología petrográficapreviamenteestableciday esta • tipología geoquímicaes la siguiente: IIA.- Básicamentelas episienitasanfibólicas, biotíticas y cloríticas. No se observa disminucióndeK2C) y, por tanto, no hay sustitucióngeneralizadade microclinaporplagioclasa; se disponenen la bandamarcadapor los valoresO y -125 deFí. ILE. - Partede las episienitaspiroxénicas,dondeseobservaun fuerte incrementode Na2C) frentea unadisminucióndeK20. El limite en el gráficoQí-Fí lo marcaríael valor-125 deFí. III.- Microdinitas (valoresde Fí positivos). Como puedeobservarse,estediagramapennitediferencialos tipos microclínicospero discrimina deficientementetanto los tipos episieníticos s.s. como éstos de los cloríticos, mezclandoen unaestrechabanda(defmidapor los valores-150 y -75 deFí) tipos piroxénicos y anfibólicos. Por otro lado, no permitediscriminar los tipos cloríticos de sus equivalentes primarios. La explicaciónaestehecho se debea queestetipo de representación,válida para 157 y.- GEOQUíMICA ELEMENTAL 280 — 240— ~ 200— + o 2 •~—.. 150— UD ~ 120— — so— A0 + A +40— o ~ + + o ~ + + O —250—200—150—100—50 0 50 100 150 200 250 Fi =K—No Figura 5.10.- Posición en el diagraxna Ql-Fi modificado (Cathelineau. 1985) de la muestra analizada. Leyenda similar a la de la figura 5.8, excepto en (U) -granitoides. los sencillos sistemas franceses, no tiene en cuenta las peculiaddades geoquimicas de la población local. La dispersión sobre la banda definida por los valores O y 80 de Qí, que para • Catbelineau (1985, 1987a) son representativos del grado de reemplazamiento del cuarzo disuelto, aquí representan la cantidad de Si del sistema no implicado en la formación de feldespatos alcalinos. V.3.a.3.- Análisis Factorial Q-Modo extendido. Ante las limitaciones de los sistemas de representación y estudio de pautas de evolución geoquímica hasta ahora desarrollados, basados en diagramas geoquimicos para granitos de la ¡ escuela francesa, y que sólo explican el sistema analizado de un modo limitado, se ha realizado un análisis factorial de la muestra, con el objetivo de desarrollar modos de representación sencillos que expliquen la mayor cantidad de vadanza posible del sistema y permitan deducir los diferentes procesos de formación superpuestos. Se ha optado por el Q-Modo extendido 158 V.- GEOQUIMICA ELEMENTAL desarrollado por Miesch (1976a,b)y Klovan y Miesch (1976),cuyosfundamentos y desarrollo se resumenen el anexo2. De los modelosdesarrollados,el elegido presentalas siguientescaracterísticas: Muestra: Episienitas (primarias y retrogradadas) normalizadas a 37.45 mí, (los datos porcentualesse han normalizadopreviamentea 100) equivalentea unadensidadde 2.67 gr/ml (máximadela muestraanalizada)(anexo5,- tabla 5.5). Portanto son variáblesextensivasy no presentanunasuma a 100 constante,requisito imprescindibleparaun analisisQ-Modo exten- dido; esteobstáculosesolucionaintroduciendounanuevavariable(Déficit), igual a: Déficit1 = 100—~x1~ j dondeDéficit~ es el valor de la variableparala muestrai y xu es el valor en 37.45gr/mlde la variablecomposicionalj en la muestrai. Estanueva variablees inversamenteproporcionala la densidadde la muestra. De estemodo,al mismotiempoqueselogranormalizarlos análisis a suma constante(100), se logra evitar la pérdida del carácterextensivode las variables geoquimicas. Dimensiones: Sobre un modelo previo 10-dimensionalse opta por un modelo 4- dimensional no rotado (anexo 5, tabla 5.6), caracterizadopor un primer componente aproximadamenteconstanteparatodaslas muestras. Esteprimerfactorsecaracterizapor una carga superiora 0.9900 salvo en la muestra J34a, que muestra un valor de 0.9804, muy próximo a los anteriores(anexo5, tabla5.6). Estacaracterísticapermitereducirlos gradosde libertad del sistema (fijando la carga del primer componenteal valor medio) sin apenas modificar la varianza consideraday, por tanto, permitiendola obtención de un modelo tridimensionalrepresentableen un plano. El modelo elegido se justifica por su bondaden la explicaciónde la vadanzade la muestra. El CPN (proporciónacumulativade la muestra)se situa en 0.9996, y el modelo 159 y. - GEOQUíMICA ELEMENTAL presentacomunalidadesqueoscilanentre0.9981y 0.9999(anexo5, tabla5.7). Los coeficientes de determinacióntambiénson muy buenosen general (anexo5, tabla 5.8), observándosetres grupos: C.D. > 0.85.- SiC)2, A12C)3, FeC), Na2C), K2C), H2C) y Déficit. 0.85=C.D. =0.70.- Fe2C)3, CaOy P2C)5. C.D. <0.70.- MgC), TiC)2 y MnC). Por otra parte,estoscoeficientesde determinaciónmejoraríansi no se tuvieseen cuenta lasmuestrascon valoresanómalos(paracadaelementocon C.D. relativamentebajo, son sólo tres o cuatro muestras). Sin embargo,tambiénes necesarioteneren cuentaque las variables con los menoresC.D. son aquellasque muestranuna distribución regularen función de su contenidoinicial (verfigs. 5.8 y 5.9), y por tanto, relativamenteindependientesdela evolución del restodel sistema. V.3.a.3.a.- Modelo. Los ejesde referenciautilizados,cuyosmarcadorescomposicionales(fkJ) se aportanen la tabla5.8, secaracterizanpor los siguientesfactoresde escala(Sk): S~ = 62.72; ~2 = 96.60; = 140.48y S4 = 87.83. Comopreviamenteseha expuesto,la cargadel primerfactorprincipal en el conjuntode las muestrases casi constante,siendoa~ igual a 0.9973, con E igual a 0.38%. Esta carga, comúna todaslas muestras,defineel hiperpíanosobre el quesesitúa la muestra,o lo que es lo mismo,su composiciónmediasobrela que, al actuarel restode los factores,se consiguela -variabilidad del sistema analizado. Composicionalniente,este punto se caracterizapor los siguientes valores: SiC)2=59.21, Al2C)3=17.98, Fe2C)3=l.52, FeC)1.68, MnC)=0.14, • MgC)=0.98,CaC)=1.58, Na2C)=5.42,K20=5.15,TiC)2=0.33, P2C)5=0.26. El restode los factoresconsiderados(FU, FUI y FIV) permitenestablecer,considerados 160 Y- GEOQUíMICA ELEMENTAL individualmente, límites geoquimicosa los tipos petrográficospreviamenteestablecidos(ver anexo5, tabla 5.7): FI FIl Ful fl~ SiO2 59.37 -6.83 -26.93 -10.76 A1203 18.03 1.75 83.96 36.01 Fe203 - 1.53 3.24 -22.23 5.24 FeO 1.68 3.41 36.59 29.32 MnO -- 0.14 -1.42 -3.92 -3.61 MgO 0.98 7.67 8.05 9.13 CaO 1.59 -10.59 5.10 47.59 Na2O 5.44 -15.89 -52.38 10.31 1<20 5.17 12.97 79.44 -51.27 TiO2 0.33 2.26 2.33 3.05 P205 0.26 0.43 0.05 0.96 1*20 1.42 10.54 16.27 14.99 Déficit 4.07 92.46 -26.35 9.07 Tabla 5.8.- Marcadores composicionales de los ejes de referencia utilizados en el modelo de análisis factorial. El factor FIV diferencia entre tipos plagioclásicosy microclinicos. Estos últimos presentacargassiempremenoresa -0.04 y los primerossiempremayoresa estevalor. El factor Ff11 permite delimitar tipos episieníticosprimarios. Así, las episienitas piroxénicaspresentancargassiempreinferiores-0.02,las anfibólicascargascomprendidasentre • estevalor y 0.01 y las biotíticas,cargassuperioresa 0.01. La muestraJ99c, unaepisienita • anfibólica muestra una carga de FIn de -0.0442, carga inferior al limite previamente establecido. Este valor negativo es correlacionablecon los valores negativosen exceso 161 Y- GEOQUíMICA ELEMENTAL mostradospor las muestrasCEC3 y CEC1, y posiblementeestacausadopor la presenciade cuarzotardío en estasmuestras,quehaceque las cargasde FUI seaninferioresa las normales (salvoFI, el factor FUI esel principal controladordel contenidoen SiC)2 del modeloelegido). Sin embargo es la combinación de estosfactores los que permiten la individualización de los tipos petrográficosy el establecimientode pautasevolutivas(Fig. 5.lla y b, 5.12a,by cy 5.13a,by c). Así, la transiciónentrelos distintostipos deepisienitasprimariasestádefinida por un vectordenominadoVector Episienitización(VE). La evolucióndel sistemaprimarioes lineal excepto para los tipos piroxénicos, especialmenteaquellas muestras debilmente anifibolitizadas,mediantedostipos de pautasevolutivasmarcadaspor los vectorespiroxénicos, 1 y II (PI y PII, respectivamente). Por otra parte, los tipos piroxénicos hedembergíticosse presentanen continuidadgeoquímicacon el restode los tipos analizados,comopor otra parte sededucede la observaciónpetrográfica,y los tipos piroxénicosegirínicossepresentanalgo alejadosde la pauta general. Los tipos cloríticos se alejan de la anterior línea evolutiva medianteunapautageoquímicadefinidamedianteun vectordenominadoVector Cloritización (VC). De similar manera,aunquemuchopeordefinido, puedenrepresentarselos procesosde microcinizaciónmedianteun Vector Microdllnización (VM). A continuaciónseaportanlas característicasde los distintosvectoresdefinidos. Vector pfroxénico1 (Pl).- Controlaconla mismacarga(-0.0404)la transiciónde episienitaspiroxénicasricas en anfíbola episienitaspiroxénicaspobresen anfíbol, tantode los tipos piroxénicoshedembergfti- cos como egirínicos. Este vector, enteramentedefinido en el plano Fil-FUI (figs. 5. 1 2a y 5.13a), se calcula apartir de los puntosJ37j y J37a. El vectorunidadpresentacomponentes coordenadasa112= -0.9817y a13= -0.1904y secaracterizaporel siguientemarcadorcomposicio- nal f~1~: 162 Y- GEOQUíMICA ELEMENTAL con S = 87.0398. —0.10 FIV Figura 5.11. - Posición en el hiperpíano F2-F3-F4 de las muestras analizadas y direcciones de los vectores evolutivos definidos, a) Muestra total (episienitas s.l.); b) Episienitas primarias. Vector Piroxénico II (Fil).- Definido por F4, distribuye las episienitas piroxénicas respectoa la línea de evolución de los tipos episieníticosprimados(fig. 5.1lb,c y 5.12b,c). Diferenciael conjuntopiroxénico hedembergfticodel egirínico, medianteel mismovector con sentidoopuesto. CEC3 y CEC4 0.10 - A> VE —0.10 —0.10 r¡V Fi ¡ 0. E) VE o 0.05 —0.1 0 163 y, - GEOQUíMICA ELEMENTAL presentanuna cargaparaestevectorde -0.0198y J37aunacargade 0.0339. Se trata de F4, cuyo marcadorcomposicional(f~11) es: —0 O F¡V 10 Figura 5.12.- Proyecciones del conjunto de las muestras y de las direcciones evolutivas en los planos F2-F3 (a) F2-F4 2 (a~1 = 0.9973;a~,2 = -0.0534;a~,j = 0.0449;a~,4 = 0.0307)y. P~ (a~1,1 = 0.9973; a~1,2 = -0.0237;a~1,3 = -0.0329;a~1,4 = -0.0139) y el vectorunidadpresentalassiguientescargas:a12 = -0.3144,a13 = 0.8236y alA = 0.4721, y cuyo marcadorcomposicional(fvE) es: A partirde un PuntoInicial P~, losdiferentestipos petrográficosprimariossedistribuyen a lo largode la recta definidapor el anteriorvector,en tres segmentosen funcióndel valor de • alVE. Episienitaspiroxénicas:0.000=a~,VE =0.031 Episienitasanfibólicas:0.031=a~VE~ 0~063 Episienitasbiotíticas: 0.0635~ =0.100 Este marcadorcomposicional, tomado literalmente, da el sentido de los cambios geoquimicosa lo largode la transiciónentrelos diferentestipos episieníticos,pero los cambios realessonel resultadode la combinaciónlinealde dosvectores:VE y Pl, dondePl es el vector unidaddel vectorquecontieneal puntoP~, cuyo marcadorcomposicional(ff 14) es: y 5 = 125.08. 166 1’.- GEOQUíMICA ELEMENTAL Cualquier punto en la recta defmida por VE (Pi), vendrá dado por: P.=.9964446P1+a’ -VE .1 tVE ~‘ .=9964446f’~ ~ ~f’4 .2,3 ¡‘li tVE VE.j dondeP~ es el vector quedefine el .puntode interés, alVE es la-cargade estevector sobre VE y .9964446es la cargade 1>1 sobrePl. Si comoseexponeen el anexo 3 k,J=SaÍ,kfk,~ k donde k ~j al,k y , ___ ai*= k entonces,paraestesistemade vectores: .9964446 1,J y 125.08 1.9O63214+ag~ dondexjj es el valor del elementoj de la muestrai. Los cambiosgeoquimicosregistradospor estevector: enriquecimientoen A12C)3, FeC), CaC),K2C), H2C), MgC), P205y TiC)2 y un empobrecimientoen Na2O,SIC)2 y Fe2C)3 semanifiesta en un progresivopredominiode mineralesmáficos cadavez másalumínicose hidratados,con con5 = 65.38. 167 Y- GEOQUíMICA ELEMENTAL - relacionesFe2C)3/FeC)cadavez más bajasy progresivamentemásmagnésicos. Asimismo, el incrementopaulatinode CaC) dará lugar a la formación de plagioclasasmuy cálcicasen los estadiosintermedios(anfibólicos)parapaliar la desaparicióndemineralesmáficos muy cálcicos (piroxenos)no compensadosen esteestadiopor los denuevaformación(la epidotasóloesmuy • abundanteen los términosbiotiticos); ademásse tiene un ligero aumentode apatitoy esfena. La seriede mineralesmáficos formadosseráresponsablede la disminuciónpaulatinade SIC)2. Hay que señalarun aumentode la masaes inherenteal protolito ya que para las episienitasprimarias, existeuna correlaciónentrela basicidaddel sistema(densidad)y grado metasomáticoalcanzado,o lo que es lo mismo, la cantidadtotal de masadel sistemaesfunción (es la misma) del protolito. Vector clorítico (VC) • Define los cambiosproducidospor los procesosdecloritización retrógrados,al explicar el alejamientode las episienitascloríticas de la anterior línea evolutiva. Estos procesosse manifiestan inicialniente por la transformaciónde la biotita en clorita, albitización de la plagioclasa,transformacióndeesfenaenanatasa,y, enestadiosulterioresdemenortemperatura, por una retrogradaciónde la clorita a tipos de menor temperaturay argilitizaciónasociadaa procesosde oxidación y disoluciónde máficos fundamentalmente. Las cargasde estevector, calculadocualitativamentea falta de tendenciasestablecidas, sobrelos tresprincipalesson: a12 = 0.9057,a13 = -0.3232y a~ = -0.2743(calculadasa partir de las coordenadasa111 = 0.9973/0.9973,a12 = -0.0314/0.0891,a~ = 0.0352/-0.0078y a~ = 0.0250/-O.0l15), y su marcadorcomposicional(fvc) es: ¡ con 5 igual a 254.84. 168 Y- GROQUíMICA ELEMENTAL Aunque estemarcadorcomposicionalde la ideade grandescambiosen la geoquímica del sistema,suelevadoFactorde Escala(5) haceque enel cálculode la composiciónreal tenga una menor importancia de la sugerida; el procedimiento procedimiento para calcular la composiciónreal de cualquierpuntoes el mismo queen el casoanterior. P1=.9964446P1+a” -VE+a’’ ~.f’’tVE .I.VC 1’C.j 9964446f4~~+at’ .j’d +a’’ ~f’4tVE VE,j IIVC VC,j La retrogradacióndel sistema,defmidapor estevector, seresuelvefundamentalmente con una pérdidade masa(disolución), verificadasobre todo en la mineralogíamelanocrata:la pérdidade A12C)3, junto a CaC) y FeC), apartede los procesosde disolución, representala albitización de la plagioclasay un procesode oxidación de la clorita y, posteriormente,la transformacióna mineralesargilíticos y precipitaciónde óxidos. El ligero aumentode MgC) apenasmodificará la relación inicial, pero con la pérdidade FeO (no compensadacon el aumento de Fe2C)3), conducirá a la formación de filosilicatos cada vez más magnésicos. Por otro lado. El vector calculadopredice una ligerapérdidade Na2C), compensadapor la adquisición de ~ y representaríaun procesode sustituciónde albita por microclina (aproximadamente entrael mismo número de equivalentesatómicosde K, que los que se pierdende Na), sin 1embargo,petrográficamentese observanprocesosde albitización de la plagioclasa,aunque también,procesosde sustituciónde plagioclasaporclorita. Estosúltimos podríanexplicarestas • ligeraspérdidasde Na2O. Hay queteneren cuentaquelos cambiosquímicosindicadosen el marcadorcomposicio- nal no son cambiosquímicosrealesen toda su extensión. Asi, comopuedeobservarseen las figuras5.14y 5.15,aunqueestemarcadordefineunapautaevolutivade ligero enriquecimiento en SiC)2, realmenteel procesotienelugarcondescensosde estavariable. Estehechoseexplica al calcularlos efectossobrela composiciónrealde los distintosvectoresinvolucrados. Así, VC presentaincrementosde 5i02 inferioresalos de Pl, y al incrementarla componentecoordenada de VC, el vectorresultantepresentaráun incrementoen esteóxido másbajo, lo que realmente se traduceen unapérdidade SiC)2. 169 y.- GEOQUIMICA ELEMENTAL El análisisfactorial Q-Modojustifica la denominacióndeepisienitasparalas episienitas cloríticas. Si bien no sonepisienitasverdaderasal serlitologías retrogradadas,en el espacio geoquimicosiguen situándoseen puntospróximosa los de las episienitass.s. (primarias),a diferenciadeotros tipos retrogradados,cuyascaracterísticasgeoquimicasdifierenmarcadamente de las episienitasprimarias. Vector inicroclinico (VM).- Si bien los vectoresque controlan las relacionesentrelos distintos tipos plagioclásicos (primariosy retrogradados)hanpodido serestablecidos,los de la alteraciónmicroclínicano se -pueden establecercon precisión al disponersede una serie de muestrascon procesosde retrogradación(cloritización y otros) muy acusados,por ejemplo J34a,practicamenteuna episienitapuramentefeldespáticapordisolucióndesumineralogíamelanocrata.Estasmuestras se caracterizanpor su alta cargaen Fi (figs. 5.11, y 5.12). Por otra parte, las relaciones Na2C)/K2C)variablesparecenindicar distintosgradosen el avancede esteproceso. Ante este problemaseoperaigual queen los tipospiroxénicosal tenerunamuestraJ37h2(con procesos demicroclinizaciónno muy avanzados)de la que secontrolasu referenteplagioclásico(J37j). Estevectorvendrápor tanto definido por las coordenadastrazadasentreestasdosmuestras: a1,2=0.2378,a1,3=0.7150y a~,4=-0.6575quedef7menel siguientemarcadorcomposicional: con 5 = 323.94. Esteprocesoconsistefundamentalmenteenunamicrocinización,porsustitucióndealbita y neoformación(en equivalentesatómicos,el enriquecimientoen K es un 41 % superiora la pérdidadeNa). C)tros cambiosasociadossonel aumentodela relaciónFe2C)3/FeC)sin aumento de la cantidadde Fe2O~,enriquecimientoen A1203 y ligero empobrecimientoen SiC)2, CaOy MgC). Realmenteeste vector representala sustitución de la fracción melanocratapor microclina:el volumendemáticosen J37h2esmuchomenoraparentementequeen J37j y J34a, 170 Y- GEOQUíMICA ELEMENTAL a pesarde la falta de mineralesmáficos,presentael más alto contenidoen álcalis (K2C)) del sistema. V.3.a.3.b.- Relacioneselementales.- Como se ha observadopreviamente,el SiC)2 constituyeel mejor monitor del grado ¡ metasomáticoalcanzado,de ahíqueseael óxido másidóneoparael estudiode la evolución de cadaóxido en el procesode episienitización. Parapodercomprobar los resultadosdel análisis factorial, se superponesobre estos gráficoslos siguienteselementos: a) Curva de evolución VE.- Traza la evolución teórica de los pares elementales, calculados a partir de: 1.9063214f- +aV .4-2. .= PIIJ tVE VE,J ti 1.9O63214+a;\,~, b) Curva de evoluciónde un procesode cloritización (VC), calculadaparaun a~ = 0.9964(puntoPi), ~ = 0.0700(dentrodel campode episienitasbiotiticas) y valoresde a1~~ de0.0000,0.0500,0.1000y 0.1500(estevalor esaproximadamentela mayoraplicacióndeVC observable en el gráfico 5.1 la), cuya expresión es: 3. SS$SE554~ ~ l426O84f~. ~+a2~J~4 J 4.0265739+a;:vt Como puedeobservarse(figs. 5.14 y 5.15), el ajustede las curvasdefinidaspor el Vector Episieníticoesbuenoen general(salvoen MnO y 1>205), si setieneen cuentael conjunto de muestras. Si seconsideraaisladamentelas muestrasqueen el análisisfactorial (fig. 5.1lb y 5.13) definíanel Vector Episienítico, sepuedeobservarcierto desplazamiento(por ejemplo 171 Y- GEOQUíMiCA ELEMENTAL en el casodel FeO,tiendea dar unacurvacon pendientemediaalgo inferior a la definidapor estasmuestras)pero, en el conjunto,parecendefinir claramenteunalíneade evolucióncontinua. Los óxidos mal explicadosson: 5i02-MnC), donde VE está fuertemente controlado por los valores excepcionalmente anómalos en MnO de dos muestras (CEC3 y 3M114) (fig. 5.14). SiC)2-P2C)5. - Dondesetieneunacurvamediaconpendienteintermediaa las dosposibles tendenciasque sepresentan. Comose ha definidopreviamente,el P2C)5 muestrauna relación lineal con la composiciónde protolito. Los otros dos óxidos con valorescontroladospor la ¡ composiciónprevia(MgO y TiC)2) seajustanmejor alos vectoresdefinidos. Estehechorevela unaciertacorrelaciónentrelos valoresde SiC)2 de episienitasy granitos,debidoa la naturaleza ¡ del muestreo. El vectorVE sedefinía sobremuestrascon intercambiode masanulo, y por la naturalezadel muestreo,resultabaen un incrementode masaconvalorescadavez másaltos de a1,~5, estadensidadescorrelacionablecon la acidezdel protolito (contenidoen SiC)2) y, como ¡ VE define valores decrecientesregularmenteen este óxido, tiene que haber una cierta correlacióncon el protolito. Esta correlaciónse extiendea las facies cloritizadasya que el • vectorVC no modifica sustancialmentelas relacionesMgO/SiC)2 y TiC)2/5i02. Sin embargo, -se puedeobservaren la figura 5.15, la existenciade muestrascon valoresanómalosde MgC) y TiO2, no explicablesmedianteestos dos vectoresy, como se vio en el apartado , bien definidasa partir de la composiciónprevia. Las curvasde cloritización explicanmuy bien la disposiciónde las distintasmuestras sobre la tendenciageneral. Como se ve en las figuras 5.14 y 5.15, los segmentostrazados definencon precisiónel alejamientode los puntossobre la tendenciageneral,explicandoel porquéde la no rupturade la tendenciaoriginal en ciertoscasos(MgO, Na2C), K2C), TiC)2 y ~2~) debidoa que la implicaciónde estevectorno alteralas relacionesde estosóxidos con el SiC)2 y explicandola altadispersiónenotros casos(A12C)3, CaO, FeO y Fe2C)3),queconstituyen los óxidospreferentementeafectadospor los procesosde cloritización. 172 V. - GEOQUíMICA ELEMENTAL c ‘o o o.~ 2.0 —o> Li- o 60.0 66.0 SíO2n 1.50 — c oc 0.75 — o VE VG 54.0 60.0 66.0 5i02n o + VG 60,0 66.0 SiO2n 4.0 — o o o 2.0 —oVG + ++ 4. VE ~ + 0 0 o 1 ¡ ¡ ¡ ¡ 60.0 66.0 SiO2n 0.0 54.0 • Figura 5.14. - Evolución de los componentes principales de episienitas referidos a SiO2. Se trazan las lineas evolutivas de las episienitas primarias (VE) y cloriticas (VO) calculadas en el texto. Leyenda en figura 5.5. 173 4.0 —22.0 — c UD O 1&0 — 1 4.0 54.0 o O VE o VC~ o VE O o O o 00 0.0 54.0 60.0 SíO2n ‘‘II ¡ 66.0 + VG O o O o O VE 5.0 — o o di 2.0 u- —1.0 54.0 3.0 - oo o’1.5 60.0 5102n • ¡ 66.0 + 0.0 54.0 ID 1’.- GEOQUIMíCA ELEMENTAL 12.0 — o VE 0 o O 4. 4.4. 0 + 4- + +•a 4. VG~ oO ID 7.0 2.0 60.0 66.0 S¡G2n t VG4. + + o 4. 4. 4- ~VE + O 54.0 60.0 66.0 SiO2n 0.50 — ID Lo ~ 0.25 — O- + A - ‘a + o VG 4.0 +0 + ~+ o o o + VE 000 o 0.00 60.0 66.0 Si02n A o + o VE + o o 54.0 60.0 66.0 SiO2n 5.0 — ID 0.0 54.0 4. 60.0 66.0 SiO2n Figura 5.14.- Evolución de los componentesprincipales de episienitas referidos a SiO 2. Se trazan las líneas evolutivas de las episienitas primarias y cloriticas calculadas en el texto. Leyenda en figura 5.5. 174 10.0 — ID o 5.0 z 0.0 54.0 0.8 — ID ~ 0.4 - 0.0 54.0 o 0 4 VS 40 o 0 000 o Y- GEOQUíMICA ELEMENTAL Las microcinitas presentanuna evolución bastanteregular con descensosen los contenidosen Na2O, CaC) y MgC). La excepciónla marcala muestraJ18, con elevados contenidos en MgO; esta muestra parece ligeramente afectada por procesos de microclinización, preservando gran parte de las características previas. Como es obvio, el contenido en K20 aumenta,deacuerdoal gradodel proceso. Unacaracterísticareseñablees queel contenidoen Fe y el grado de oxidación de éste es el mismo que para sus referenciasde la asociación plagioclásica. V.3.a.4.- Balancedemasas. V.3.a.4.a.- Basesdel cálculo. El cálculo se realizaa partir de unaderivaciónde la ecuaciónpropuestapor Gressens (1967): xl = 1ooí[Fv(+)cíB~cíAJ donde: x1 esla masaintercambiada,en gramospor unidadde volumen; F~ es el factorde volumen (VB/VA); d es la densidad; e1 es la fracciónde la masadel componentei y A y B se refierenal protolito y a la alteraciónrespectivamente. La derivaciónde estaecuaciónsurge de la necesidadde comparardiferentessistemas, con pesosespecíficosinicialesdiferentes,por lo quesenormalizantodoslos sistemasaun único volumen. La normalizaciónse efectúamediantela densidadde unamuestrade referencia (aquellacon máximadensidaddel conjuntode datos,2.87gr/mí) mediante: 175 Y- GEOQUíMICA ELEMENTAL 100.r~(d~ ~p- A( dA xi = Lv~2 .87)1 2.87)] implicandola cuantificacióndel intercambiodemasasobreunaunidadde volumende 34.84ml. • Como se ha indicadopreviamente,siempreseasumeun valor paraFv igual a 1. Los • datos siempreson datosporcentualesnormalizadospreviamentea 100. Por otrapartese realiza un balanceelementala partir de la siguientederivaciónde la anteriorecuación: ¡v11 = 1O[F~NíBd11 — NÉdA] donde: M~ es el númerode UnidadesMolaresintercambiadosy N~ es el númerode equivalentesatómicosparael elementoi. V.3.a.4.b.- Resultados. En funcióndel intercambiodemasatotal, sepuedendiferenciartresgruposen la muestra • estudiada(anexo5, tabla5.9a): 1) Incrementode masapositivo: Seobservaen los tipos piroxénicos,especialmenteen aquellos con piroxeno dominante(con elevadascomponentescoordenadasen PH), dondeel -incrementollega a ser de2.44gr/34.84ml. (CEC4). 2) Incrementode masanulo o casi nulo: Lo presentanlas muestrasquedefinenel vector episienítico,y unamicroclinita(J37h2). 3) Incrementode masanegativo: Lo presentanaquellasmuestrasque se alejan de la 176 Y.- GEOQUíMICA ELEMENTAL tendenciaprimaria (dadapor VE) definidaen el apartadoanterior. La pérdidallega a ser de 10.10 gr/34.84ml en la muestraJ34a, la cual presentavisualmentela mayorporosidadde la muestra. —2 ~ —4-o> O •N~ —6- O, —8- —10- —12 —14- —2 4- —4.o> 4- •0 .•-.. —6 —8 —10~ —12 —14 —1 SUMA A¡203 FeO MgO No2O 1102 H20 SiO2 Fe2OJ MrO CaO ¡<20 P205 Fe2O3t Figura 5.16. - Balance de masas (gr/34.84m1> en episienitas piroxénicas hedembergíticas y egirínicas. El intercambioabsolutoconsistebásicamenteen unapérdidade SiC)2 (entre-6.18(CECí) • y -14.68gr/34.84ml (Vá)) y unaadiciónde A1203 (entre6.82 (J39h)y 0.62gr/34.84ml (J21) • (se tratade un casoanómalo,posiblementeun erroranalítico,ya quela porosidadquepresenta 6- 2- Piroxenicos hedembergt¡cos (J37o y dPi) PiroxenjIDos egiriniCas (GEG¡. GEG3 y GEG4) 177 Y- GEOQUíMICA ELEMENTAL es menorque en J34ay la mineralogíasiemprees muy alumínica)(figuras 5.16, 5.17, 5.18 y 5.19). Hay quehacerconstarque la pérdidade SiC)2 en el procesosiempreesmenorque la presenteen forma de Cuarzoen el protolito, llegándosecomomuchoa la pérdidadel 49.29% (JM37) de del Cuarzoinicial (anexo5, tabla5.9a). SUMA A¡203 FeO MgO No2O 1102 H20 SiO2 Fe2O3 MnO CaO ¡<20 P205 Fe2O5t Figura 5.17.- equivalentes Balance de masas (gr/34.84m1) en episienitas ant ibólicas y en sus cloritizados. El restode los óxidos: Na2O, K20, CaO, Fe2C)3,FeO, P.F.,MgC), TiC)2, MnO y P2C)5; participa,con esteordenrelativo, en menorgradoen el procesode intercambiode masas. 178 6 2 —1 Anfiboilcos (JB3b. 13412 y J99c) o> O, .4- 6 2 o —10 —12 —l —¡6 C¡orit¡ccs (protoIi~o onfibol¡co) (J840 y J117o2) SUMA A¡203 Feo MgO No2C 1102 H20 5102 Ke203 MrO CaO K20 P205 Fe2O3t Figura 5.18.- cloríticas. Balance de masas (gr/34.84m1) en episienitas biotíticas y Considerandolas distintastendenciasobservadasen el análisisfactorial, se encuentran las siguientespautasde intercambio: Paralas episienitasprimarias(fig. 5.16, 5.17 y 5.18) seobservaincrementospositivos para Na2O, Fe2O3 (igualmentepara Fe2O3t),MgO, TiC)2, MnC), P2C)5 y P.P. (exceptoen los tipos piroxénicosegirínicos),condecrecimientoprogresivodelincrementodeNa2Oal disminuir el grado metasomático,acompañadocon incrementospara MgO, P.F. y decrecimientodel Fe2C)3. El FeO,al igual que K2C), pasade incrementosnegativosparalos tipos piroxénicosa 179 y. - GEOQUíMICA ELEMENTAL BiotitiCos (dM1 14 y dM1 50) 6- 2 o -2 4. -~u, ‘o ¾ -6 O, -8 -10 -12 -14 -16 a, 4.‘o ¾ —1 —1 —1 ‘—1 6 4 2 o GIor¡t¡cos (J25b2, J25. dM131 b. dM37, J39g, dJSh, 132a, d21) y,- GEOQUíMiCA ELEMENTAL incrementospositivos para los anfibólicos y biotíticos, con un incrementoprogresivamente mayor al disminuir el gradometasomáticoparael FeO. El CaO tiendea aumentarsalvo en algunoscasos,tendiendoa mostrarlos mayoresincrementosen los tipos biotíticos,asociadoa la formaciónde epidotay a la aparicióndeplagioclasasmuy cálcicas. 2 o —2 .4- —4.u, t q -e O, —8 —10~ —12 —14 —2 .4. —4.‘o 4- ~, -a —8- —10’ —12- —14- P205 Fe2O3t - Figura 5.19.- Balance de masas (gr/34.84m1) en episienitas cloríticas cloriticas y microclinitas. Las faciesfuertementeparticipadasporPU (aquellasconpiroxenodominante)(fig. 5.16) • sediferenciande sus equivalentesanfibólicos ±piroxénicosfundamentalmentepor su fuerte incrementopositivo de CaO y Fe2C)3, observándosedos tendenciasen función del subtipo, G¡or¡t¡cos (Ve. di) ~~-1 MiIDroID¡¡nitos (d37h2, d34o, dE y J18) SUMA A¡203 FeO MqO No2O 1102 H20 S¡02 Fe203 MnO CoO ¡<20 180 Y- GEOQUíMICA ELEMENTAL hedembergiticoo egirínico. Así, el términohedembergitico(muestraJ37a),si secomparacon su equivalenteanfibólico±piroxénico(muestraJ37j),presentaun espectrosimilar, diferenciado únicamentede forma apreciableen el fuerte incrementopositivo en CaO, FeO y Fe2C)3t. Sin embargopresentadiferencias apreciablesrespectoa los tipos egirínicos, ya que en éstos el mayorincrementopositivo severifica conel Fe2O3(incorporadoen mineralesalcalinos),siendo menorpara A12C)3 y Na2O; asimismoen estaúltima el K20 presentaun incrementopositivo. Los equivalentesanfibólicos±piroxénicosde estaúltima muestratiendena presentarespectros similares a las facies -de tipo hedembergfticoaunque siguen comportándosede forma marcadamentediferenteparaA1203 y 1(20. Las muestrascloritizadas(figs. 5.17, 5.18 y 5.19) tiendena presentarincrementosde A1203 cadavezmenores,de Fe2O3progresivamentemayoresal igual queparaK20, MgO y 1>.F; y a revertir la tendenciadel FeO y CaO, apareciendoincrementosprogresivamentenegativos. Las microclinitaspresentancaracterísticaspropiasde otrosprocesosde retrogradación (cloritizacióny argilitización). Comoseha comentadopreviamente,la posiciónde las distintas muestrasen el hiperpíanoFII-FUI-FIV respondíaa la sumade ambosprocesos. La tendencia propia de estos procesoses un progresivo aumentodel K20, acompañadopor menores incrementospositivosdelNa2O, quellegana sernegativos(J34a). El restode lascaracterísticas parecerespondera procesosde cloritización,exceptoen J37h2 (fig. 5.19), que presentaun espectrosimilar a susequivalentede la asociaciónplagioclásica(J37j), exceptoen los álcalis. En el balance elemental se compruebaque la base aniónica de las episienitas experimentanmodificacionesrespectoal protolito, al observarseuna pérdidade oxígeno,más o menosconstante(alrededorde 2.5 UnidadesMolares,U.M.) paralas episienitasprimariasy crecientecuandolos procesosde cloritizaciónseintesifican, llegandoapérdidasde 10.85U.M. parala muestraJ34a(anexo5, tabla 5.9b). En otro sentido,apartir de estebalance,y si seconsideraqueSi” (Walthery Orville, 1983) y Al 3 + se movilizan comocomplejoshidratadose hidroxicomplejosrespectivamente,ya 181 Y- GEOQUíMiCA ELEMENTAL que las bajaspresionesde formación llevaríana unainsignificantepresenciade (K,Na)-AI-Si- H20 complejos(EugsterandBaumgartner,1987),estostipos de complejosson responsables, comomínimo, de alrededordel 70% del intercambiocatiónico,asociadoa cationesmetálicos, salvo en los tipos piroxénicos egirínicos, donde este porcentaje mínimo se reduce a aproximadamenteel 60%, siempresin considerarla importanciade los hidroxicomplejospara • el transportede otros cationesmetálicos(Na~, K~, etc...). V.3.b.- Elementostraza . Los menoresanalizados(1000 199 153.3 15 >902 180 154.4 26 Cu <5 439 33 260.6 <5 402 30 263.3 26 y 9 74 41 29.3 7 65 37 29.7 26 Sr 44 224 115 45.2 • 36 207 104 46.2 26 Bm 99 1191 560 52.7 91 1066 504 53.0 26 Rb 93 689 235 47.2 83 562 210 42.9 26 Tabla 5.9.- Distribución de menores en episienitas. Las cuatro primeras columnas representan los datos no normalizados (ppm) y las cuatro siguientes los datos normalizados a volumen constante (~gr¡34.84ml> . La última columna refleja el número de datos. De estoselementos,el Cu y Zn presentanen algúncaso frenesanomalíasqueafectan a los valores medios y a sus desviaciones porcentuales. Si se descartan estos valores anómalos, - las mediasserán72 ppm y 65 ~gr/34.84ml,conE(%) de 54.2% y 55.4%,parael Zn; y 9 ppm 182 Y- GEOQUIMIC4 ELEMENTAL y 8 ~gr/34.84ml, conE(%) de 77.8% y 75.0%,parael Cu. Ademásde estosdatos,sedisponede otrasmedidaspuntualesdeLi, Ag, Pb y Sn(anexo 5, tablas5.lOa,b). Del conjunto de elementoscon análisis en la alteración y el protolito, se pueden - distinguircinco gruposa partir de las relacionescon el protolito (figs. 5.20 y 5.21): 1) Ba y Sr, fuertementeligadosal protolito granítico. 2) :1 u 250 500 750 1000 Bogr 60 — 40-> -120 -t -2 oH o o + 4. A + 0 ¡ Y ¡ 5 10 15 Cogí 60 50 40 o- ~ 30 CD 20 10 O 600 400 o. o, -o 200 O 20— 15—- a C5 -o z 10— 5-.-. O 200 o. ~ 100 U) o (1 + +0 + A 00 + + o o o + os + o 4. 4. ¡ ¡ 5 10 Nbgr 15 20 Figura 5.20. - Relaciones con el protolito de los contenidos de algunos menores en episienitas. Datos normalizados. Las líneas representan un incremento nulo. Símbolos iguales que en figura 5.8. 184 1 200 — 900— o. o, o m 600 300 o o 4. o 00 + O T ¡ 20 25 10 20 30 40 50 60 Oogr o o + 0 + A + 4. ~. Rbg r Srgr y.~ GROQUíMICA ELEMENTAL 35 30 25 o. 20 o, .ID H 15 10 5 o 320— 240— o. o> ID 160— NS so — O o. o> 75 60 45 30 15 O 250 200 o. o> NS o o 4. 0 4.4. + +0 o O 20 40 Zngr 60 150 100 50 O1~~~~ so 200 250 Figura 5.21. - Relaciones con el protolito de los contenidos de algunos menores en episienitas. Datos normalizados. Las lineas representan un incremento nulo. Símbolos iguales que en figura 5.8. El Sr presentaun factor de enriquecimientoaproximadamenteconstanteparalos tipos primarios(Elem~/Elemgr= 1.83) y unatendenciaa lapérdidadurantela evolución retrógrada. Esta evolución se visualiza tanto en al enfrentarloa los contenidosen Sr del protolito (fig. 5.20), comoal enfrentarloal contenidoen SiC)2 de las mismasmuestras(fig.5.23). Para los tipos microclínicosla tendenciaesal empobrecimiento,tendencialigada a la microdlinización de laplagioclasay posiblementeacentuadaporel fuerteestadode retrogradaciónquepresentan tanto la muestraJ9 como la J34a. 185 t o o 4- o 04- o + 4. 4. 4.o 15 20 o 2 t 5 10 Thgr 15 30 Yg A4. 4.4. o 0 50 100 150 y.- GEOQUíMICA ELEMENTAL El Ba presentaunarelaciónal protolito menosuniforme,conun enriquecimientoinferior o nulo. El la figura 5.20, dondese enfrentalos contenidosen Ba de las episienitascon los contenidosen el protolito, sepuedeobservarunatendenciairregulardelas muestrascloritizadas apresentarvaloresmáximos;sin embargo,estatendenciano seobservaen la figura5.23, donde seenfrentaBa y SiC)2, ya quesemezclanlos tipos primariosy retrogradados. El segundogruposecaracterizapor agruparaquelloselementosde alta valencia(+ 3 y +4) y radios iónicos efectivos muy diferentes (0.62 para (3a 3~ y 1.05 para el Th4~ en coordinaciónVIII, Shannon(1976)). Estos elementos,habitualmenteconsideradoscomo inmóviles,presentanunatendenciageneralal enriquecimiento(fig. 5.20y 5.21), con una débil relacióncon el protolito, bien visualizadaen el caso del Zr debidoa su alta dispersión. El factor de enriquecimientono es constantey puedellegar a un valor de 3.3 (330%)parael - 40-4. 4. 4. 4. + ++0 A o z 55.00 SiO2n o o AA 4 + ~ + +0 20 — ¡ ¡ ¡ ¡ 60.00 o 50.00 800 600 O ID ID NS 000 200 0- 50.00 400 300— 250 — 200 — ID 150—NS 100— 50 — + o o o 55.00 SiO2n 60.00 o 50.00 — Y~ ¡ 60.00 Y- GEOQUíMICA ELEMENTAL El Rb esel único elementoanalizadoque dependeclaramentedel gradometasomático alcanzado.Estarelaciónespocoaparenterespectoal SiO2 (fig. 5.23), peroesmuy perceptible frente al K20 (fig. 5.22), con una estrecharelación, tanto para los tipos plagioclásicos (primariosy cloríticos) comoparalas microciitas. Sin embargo,el coeficientedecorrelación para los tipos episienfticosprimarios es relativamentebajo (0.60), posiblementedebidoa la escasadispersiónde los valoresde ~ V.3.c.- TierrasRaras(TR) . Las Tierras Raras analizadas (anexo 5, tablas 5. 1 la,b) presentanlas siguientes características: 1) STR entre59.06 y 247.68ppm., con un valor medio de 176.63 y E(%) de 26.88 para los analisis sin normalizary entre48.16 y 228.69¡xgr/34.84mí, con mediaen 159.94y E(%) de 27.35, paralos análisisnormalizadosa volumenconstante. 2) de 34.66. 3) de 26.87. ValoresdeLa/Yb~ comprendidosentre4.43 y 14.47, valor medio en 8.13 y E(%) Valoresde Eu/Eut~comprendidosentre0.16y 0.45, valor medio en 0.33 y E(%) 4) Valoresde CeIC&<,< comprendidosentre0.97y 1.27, mediaen 1.15 y E(%) de 8.05. Estosvalores,pocosexplícitos, se dana efectosdescriptivos. V.3.c.1.- Normalizaciónal protolito. Características. 190 1’.- GEOQUíMICA ELEMENTAL La bibliografía indica que, para episienitasno mineralizadas,los factoresmediosde enriquecimientoen TR tienden a ser nulos (Leroy y Turpin, 1988), Cathelineau(1987), Maruejol (1989) o menoresa la unidad (Cathel¡neau,op.cit). Sin embargo,el conjunto analizadosecaracterizapor un enriquecimientoen TR casi general,exceptoen dos casos:J34a y JM13lb (anexo5, tabla5.12)(fig. 5.25). El factordeenriquecimientomedio (definidocomo ST.R.o,~,/ET.R.gr sobre datosnormalizadosa 34.84mí) esde 1.38 conunadesviaciónporcentual del 32.67%. Este factor de enriquecimientovaría en función del tipo episienítico. Si se consideraaquellasmuestrasque definen la evoluciónepisieníticaprimaria (vectorVE) (J37j, J83b,J34f2, JMI 14, y JMlSO), sepuedeobservarun decrecimiento(más o menosregular) de estefactor, desde1.35 a 1.14 (muestras337j y JIMl5O, respectivamente)al disminuirel grado metasomático;esta tendenciaqueda rota por J83b, con un fuerte factor de enriquecimiento (1.95),quese reflejatambienen susequivalentescloritizados(J84ay Jí17a2). En cambio,los procesosdecloritización implican unadisminuciónde estefactor, comosepuedeobservaren aquellossistemasen los que seconservantipos primariosjunto a tipos retrogradados(JS3b, JMl50). Estasdiscrepanciasrespectoa los datosbibliográficos se explicanporel mecanismode normalizaciónelegido. Así, si se consideraAl constante,como los autoresanteriormente citadosasumen,el Fv de 0.70 implicaríauna reducciónde los datosnormalizadosen un 30%, reducciónqueexplicaríaun factor de enriquecimientonulo o menorque la unidad. Porotraparte,los tiposprimariossecaracterizanpor relacionesLa/Yb~ (normalizadas al protolito) muypróximasa 1.0, salvootravezel casode la muestraJS3b,siendomayoresque 1.0 paralos tipos piroxénicosy anfibólicose igualeso ligeramenteinferioresa la unidadpara los tipos biotfticos. Las episienitas cloríticas presentanrelaciones La/Yb~ inferiores respecto a sus equivalentesprimarios. Esta tendenciaa aumentarel fraccionamientonegativose observa tanibienasí mismo en las episienitasretrogradadas,para las que no se tiene referenciasen la asociación 191 Y- GEOQUíMICA ELEMENTAL 3— Nov (537o.j.h2,j99c) 2—’ O 3— Ped E (CEC1,3.4) 2— O Otero 2 (SMI 5O,JMZY) Gronjo (J28) Ped W (JS3b.J84 0,5117o2) ,934 (534f2,J34o) 3— 2— O Otero 1 (SMi 14) 5— 2— o Lo Ce Md SniEu Cd Dy Er Yb Lo Otero 3 (JMlJlb) Cercedi¡¡c (J390.h) Lo Cé Md SmEu Cd Dy Er Espectros de TR normalizados al protolito. simbologla de la figura 5.8. primaria (muestrasJ39gy J39h). En cambio, la muestraVá presentaun fuertefraccionamiento positivo (1.41), asociadaa un espectromuy irregular. Los tipos piroxénicosegirínicos 192 5— 2— o 3— 2— O 3— 2—’ 4— 3— 2— Vi¡¡o¡bo (VS) o 3— 2— -4 O 3— -j Figura 5.25.- Se mantiene la Y- GEOQUíMICA ELEMENTAL presentanasi mismo un fraccionamientonegativo respectoal protolito Respectoal Eu, la relaciónEu/Eu%~oscilaentreun valoralgo superiora la unidadpara los tipos piroxénicoshedembergíticosa valores ligeramenteinferioresa la unidad para las episienitas anfibólicas y biotíticas. Las excepciones las presentan la muestra JS3b, con una fuerte anomalía negativa (0.78) y la muestra J99c, con una fuerte anomalía positiva (1.84). Los tipospiroxénicosegirínicostiendena daranomalíasnegativaspronunciadas(hasta0.84). Esta relacióntiendea disminuir con los procesosde cloritización,exceptoparala muestraV6, que presentauna relaciónde 1.31. Las anomalíasdeCe (Ce/Cet,10tambiéntiendenaserligeramentenegativassalvoen los tipospiroxénicoshedembergiticos,dondeseacentúan(hasta0.77), y en la muestraV6 (0.73). Respectoa las microcinitas, se disponede dos muestras:J37h2, asociadaa tipos piroxénicoshedembergíticos,y que no presentadiferenciasacusadasrespectoa su equivalente plagioclásico(J37j), salvo en la ligera anomalíanegativade Eu; y J34a,con la componentede retrogradaciónmásacusadade toda la muestra,lo que determinasu relaciónde incrementode 0.47. V.3.e.2.- Significadode los espectrosde TR. En procesosde interacciónfluido-roca, los espectrosde TR de la roca alterada ID o <.2 o, E) 0.9 1 .0 A + o ¿ 1.2 (Ce/Ce) gr o ¡ ¡ 1.4 Figura 5.26.- Relaciones significativas de los contenidos en algunas TR en episienitas con otros elementos ± Px ± Px (O’Neil> 213 Ab—An o,’.’ ¡ ¡ ¡ -w ¡ 0.5 1.0 1.5 2.0 1 0 6f2 (T0K) VI.- GEOQUíMICA ISOTOPOSESTABLES Las ecuacionesde fraccionamientomineral-H20 se obtienena partir del método de Matthewset al (op.cit.), consistenteen calcular estetipo de ecuacionesa partir de ecuaciones de fraccionamientomineral-minera.ly unaecuacióndefraccionamientomineral-H20de referen- cia. La coincidencia (con diferencias del orden del error experimental)en el rango de temperaturadeinterés(T =600W) entrelosdatosexperimentalesde O’Neil y Taylor (op.c¡t.) y Matsuh¡saet al. (op.cit.) (fig. 6.4), obtenidosa partir de condicionesexperimentalesmuy diferentes,hacende la ecuaciónde fraccionamientoalbita-H20 una ecuaciónde referencia adecuadaparala valoraciónde los factoresde fraccionamientoen sistemasmineral-H20,como indicaClaytonel al (op.cit.). De lasecuacionesde fraccionamientoobtenidasa partir de estos 5.0 4.0 — 3.0 — 2.0 — o 1.0 — 0.0 — -~1.0 — 2.0 0.0 600700 800 500 400 re ¡ ¡ ¡ 0.5 1.0 1.5 1 ot’ (1 ‘1<) 2.0 2.5 3.0 Figura 6.4. Albita-H20. Resultados Bottinga y Matthews. - Curvas de fraccionamiento isotápica del oxígeno para el sistema (Ml Datos experimentales de Mateuhisa et al. <1979) ¿ experimentales de O’Neil y Taylor (1967) . Bottinga. - curva de Javoy (1973); O’Neil.- Curva de O’Neil y Taylor (op. oit.> y Curva de Matthews et al. (1983a) * A~—W(M) X Ab gIcss—W(kl> + Ab—sol smKC¡(M) AÓ—H,0 o E cts ¡ rl g o o Mot¡bews O Fd—W<0) OFd—so¡ 3¡5 5.3 IOE+6/T..2 Figura 6.6. - Curvas de fraccionamiento isotópico del oxigeno para sistemas mineral-H20. Hd-H20. - Hedernbergita-agua; (Matthews> Curva de Hatthews et al. <1983a) ; (Chiba> Curva de Chiba st al. <1989) - Ep-H20. - Epidota-agna; (250) Curva para clinozoisita; (PaSO> Curva para epidota con contenido molar en Ps de .30. Mt-H20. - Magnetita-agua; (O’Neil) Datos experimentales de O’Neil <1963> ¡ Curva de Matthews st al. (1983a> ¿ (Chiba) Curva de Chiba et al. (1989) - Biot- H20. - Biotita-agua; (Berterath) Datos experimentales de Berterath y Friedrichsen <1975); (Jenkins) Curva de Jenkin et al. <1991>; Curva utilizada en este trabajo; (tremolita) Curva derivada a partir de resultados experimentales - Cta-H20. - Clorita-agua. Se representan las curvas derivadas en este trabajo (línea discontinua) y la propuesta por Cole st al. <1987) ; las cruces representan los resultados experimentales de Cole <1985) - 218 —1 .5 —2.0 —2.5 J,nkin, + + VI.- GEOQUíMICA ISOTOPOSESTABLES A titulo de ejemplo, en la figura 6-6 serepresentatambiénla curvade fraccionamiento parael sistemabiotita-H20quefrecuentementesederivadela anterior(Jenldns);la desviación observadarespectoa la propuestasedebea las diferenciasentrelas curvasde fraccionamiento utilizadasparaobtenerla curva de fraccionamientobt-H20: fd(An6O)-Q (Bottinga y Javoy, op.cit.) y Q-H20 (Bottingay Javoy,1973). VI.5.a.4.- Factoresdefraccionamientodel O en anfíboles. Los únicos datos experimentales sobre fraccionamiento de oxigeno en anfíboles son los de Matthews et al (1983W, obtenidos sobre tremolitas. Sin embargo, son datos sobre los que los propios autores mantienen serias dudas en cuanto a su validez, por lo que se utilizan las ecuaciones de fraccionamiento derivadas de la establecida por Bottinga y Javoy (1975) para el fraccionamiento del par feldespato(An6O)-anfitol, a partir de asociaciones naturales (temperatura =500W), siguiendo la misma rutina utilizada para las curvas de fraccionamiento de la biotita (tabla 6.4a y b). i0 3ln«$~~~)~= 1.554-~.~- - 0.30 A pesar de la incertidumbre de los resultados experimentales de Matthews et al. (op.c¡t.), a partir de estos datos y de los datos puntuales de fraccionamiento albita-H 20 de Matsuhisa el al. (op.citj, se obtiene la siguiente ecuación de fraccionamiento en el par albita- trernolita: lo 3lnaabtr =l.921-.69121. T2 A partir de la ecuacióndel fraccionamientoalbita-H 20,seobtienela del partremolita-H20 219 VL - GEOQUíMICA ISOTOPOSESTABLES 106l03lna,,~=2.140—9 15510 +6.261 T La diferencia de estacurvacon la propuesta(tabla6.4b) (fig. 6.6) planteala posibleimportancia del aspecto composicionalsobreel fraccionamientodel oxígenoen el anfíbol. VI.5.a.5.- Factores de fraccionamiento del O en cloritas. Cole (1985) aporta los únicos datos experimentales de fraccionamientodel oxígenoen el par clorita(cinocloro)-H 20conocidos,para un rango de temperaturas de 200 a 300W. Cole et al. (1987) extrapolan estos datos a alta temperatura(empleandopara ello las razonesde coeficientes de partición reducidos de Onuzna el al. (1972)), empleando la siguiente regresión: 106l0 3lna~,,<, —53922.+664 r Estaecuaciónno lineal no seadecuaa la rutina empleadaposteriormentepara las determinacionestermométricas. La adaptaciónal restode las expresionesutilizadaspasapor el cálculode unaecuaciónlineal parael factorde fraccionamientodel paralbita-clorita. Este factor seajustaa una rectacon ecuación: r en un intervalode 180 a 440W- A partir deestaseobtienela ecuaciónde fraccionamientopara los sistemasfeldespato-cloritay feldespato-H 20(tablas6.4ay b). En la figura 6.6 sepuede observarel ajusteentre la ecuacionde Cole et al. (op.cit.) y la propuestaparael rango de temperaturasdado. 220 VI.- GEOQUíMICA ISOTOPOS ESTABLES VI.5.a.6.- Efectode la salinidadsobreel fraccionamientoisotópicodel oxígeno. Los datosexperimentalesdeO’Neil y Taylor (op.cit.) muestranque a alta temperatura (T =350W) la salinidaddel fluido no influyeen el fraccionamientoisotópicodel oxígeno(f¡g. 6.4). Sin embargo, Truesdelí (1974) demuestraque el efecto de la salinidad sobre el fraccionamientoisotópico del oxigenoen un sistemaH20-disoluciónacuosaes importantea temperaturasinferioresa 350W. TC 77 127 177 227 277 ¡ ¡ ¡ 1 ¡ ¡ ¡ ¡ ¡ ¡ ¡ 400 450 500 550 71< Figura 6.7. - Factores de fraccionamiento del oxígeno para sistemas Hp-solución (CíNa) - lO 3lna \ t 0C 100’ 125’ 150’ 175’ 200’ 225’ 250’ 275’ 3000 H 20-sol(lmNaCl> -1.52 -1.17 -0.50 0.10 0.55 0.77 0.85 0.87 0.90 H20-sol(4mNaCl> -0.80 -0.20 0.21 2.05 2.45 2775 3.00 3.20 3.40 Tabla 6.3. - Fraccionamientos puntuales del solución (dNa) - Datos de Truesdelí (1974) - oxígeno para dos sistemas agua- Al desconocerla naturalezade los fluidos, sólo se ha consideradolos resultadossobre disolucionessódicas(fig. 6.7, tabla 6.3). 221 4.0 2.0 — 2.0 — e ~ 1.0 - o 0.0 — —1.0 — 227 600 1 mNaCI —2.0 350 Factores de froecionacion de isótopos de oxigeno en sistema agua—solución. VL - GEOQUíMICA iSOTOPOSESTABLES Hay que señalarqueestascorreccionesson máximas,tendiendo,en general,otrassales analizadas(¡Ccl, CaCíD a factoresde fraccionamientomenorese incluso de signo opuesto (MgCI2). VI.5.b.- Factoresde fraccionamientoisotónicodel hidró2eno . VI.5.b.1.- Factoresde fraccionamientodel H en biotitas. El único estudioexperimentalsobreel fraccionamientode los isótoposde hidrógenoen el sistema biotita-H20 es el de Suzuoki y Epstein (1974). En este trabajo, a partir de determinacionesexperimentalessobresistemasmineral-H20 (micasy hornblenda(actinolita)), en un rango de temperaturasde 400 a 800 0C y a una presión, posiblemente,de 1 atm, se estableceque los factoresde fraccionamientoson función de la temperaturay de la fracción molar de los cationesencoordinaciónoctaédrica,ajustándosea la ecuación: 1031na¡fliflHo = —224 106 +26.3+(2X —4X —68XF) a A/ Mg (El valorde28.3 que seasignaen el trabajooriginal al ténninoindependienteeserróneosegún T. Suzuoki (ver Kurodaet al. (1986)). Estaecuaciónha sido posteriormentecorregidaporJenkin (1989), introduciendouna correcciónparavalorarla influenciade cationesno divalentesen coordinaciónoctaédrica.Esta ecuación,que es la utilizada en este trabajo, figura en la tabla 6.5. En la figura 6.10 se muestranlas curvasde fraccionamientoparalos componentesextremosannitay eastonita,que muestranlos fraccionamientosextremospara el sistema“biotita”-H 20. VLS.b.2.- Factoresde fraccionamientodel H en anfíboles. 222 VL- GEOQUíMICA ISOTOPOSESTABLES La aplicación de la anterior ecuación (Suzuoki y Epstein, op.cit.) a sistemas anfffiol(hornblenda)-H20,ha sido cuestionadapor Grahamet al. (1984). Estos autoresla consideraninadecuadapor derivarseprincipalmentede estudiossobremicas,dondelos enlaces de grupos OH se dan exclusivamentecon cationes en coordinaciónoctaédrica. Por ello consideranque la naturalezadel fraccionamientode los isótopos de hidrógenoen sistemas anfíbol-H20debedesermáscompleja,puesen estosmineraleslos gruposOH tambiénenlazan con cationesencoordinacióndodecaédrica. Estaobjeciónla basanen sus propios resultados experimentalessobresistemasanfíbol-H20,que como se puedeobservaren la figura 6.8, son muy distintosa los previstospor la ecuaciónde Suzuokiy Epstein(op.cit.). T e0600 500 400 500 400 300 200 T ec 0- —15— a a * —20 r, —30 —40• —45-- —60- ¡ILIII¡L¡III¡I¡lI¡I 0.8 1 .8 2.8 3.8 4.8 5.8 5 —,lOT Figura 6.8. - Factores de fraccionamiento para anfíbol CG. - Curvas de Graham st aL, 1984); J.- Curvas de Jenkin <1989) a partir de resultados de Suzuoki y Epatein <1974)> y clorita (<+) . - Resultados experimentales de Grahain st al. <1987) ¿ (~> y Cx> . - Datos reales utilizados por los anteriores autores en el cálculo de la curva, donde Cx> representan tipos muy ricos en Fe) - Los factores de fraccionamientopara distintos sistemasanfíbol-H20 propuestospor Grahamet al. (op.cit.), paralas temperaturasde interés,son: Tremolita-H20- - 20 Cta—H20 4. 4’ >1 4. 1 0 6V 223 VI. - GEOQUíMICA iSOTOPOSESTABLES lO3lna = -2L7±20 (3500=T=6500C’Jtrent -140 Hornblenda-11 20.- lO 3lnaM ~, = —23.l±2i (3500=T=8500C) Actinolita-H 20. lO 3lna = ad-H,O —29.0 (T=4000C) La utilizacióndeestasecuacionesenlos anfíbolesestudiados,conduceavalores3D para el aguaen equilibrio deaproximadamente-63%o parael anfíbolJ34f2,aproximadamente-66%o parael anfíbolJ83by de alrededorde -77%o parael anfíbol de la muestraJ37j. Estosvalores sonpocorealistassi setieneen cuentaquesedescartaun origenmagmáticoparaestosfluidos, considerándoseque son fluidos meteóricosparcialmentereequilibrados con el encajante (posiblementecon 3D cercanosa -77%o segúnlos datosde Recio et al. (1992)), lo que implicaría relacionesfluido-rocaexcesivamentebajas. Debido aestehechoy a pesarde todas las reservasexistentessobre su validez, se utiliza la ecuaciónde Jenkin (op. cit.) para el análisis isotópicodeanfíboles. VI.5.b.3.- Factoresde fraccionamientodel H en epidotas. Los factores de fraccionamientodel sistema epidota-H 20 han sido calculadospor Grahamet al. (1980a)para un intervalo de temperaturade 150 a 650W y a presionesde 2 y 4 kbar. Estosautoresencuentranqueparael intervalode temperaturascomprendidoentre300 y 650W el factor de fraccionamientoes independientetanto de la temperaturacomo de la presión y del contenidoen pistacitade la epidota;mientrasque, pordebajode 300”C, sólo es dependientede la temperatura(Tabla 6.5; fig. 6.10). 224 VL- GEOQUíMICA ISOTOPOSESTABLES VI.5.b.4.- Factores de fraccionamientodel H en cloritas. El únicoestudioexperimentalsobreel fraccionamientode los isótoposde hidrógenoen el sistemaclorita-H20 es el de Grahamet al (1987), en un rango de temperaturasde 300 a 700W y presionesde 2 y 5 kbar, sobrecloritas alumínicasde tipo sheridanita. La ausenciade intercambioisotópicoa temperaturasinferioresa 500W lleva a estosautoresa proponerun factor de fraccionamientopara el tramo inferior de temperaturasbasándoseen sistemas naturales,queconsideranen equilibrio. Enla tabla6.5 seaportala ecuacionde fraccionamiento propuestapor los autores;parael rango de temperaturascomprendidoentre500 y 200W se asumeque la variacióncon la temperaturaes lineal, entrelos extremos8=-28%o a 500W y - 40%~ a 200W (fig. 6.10). Sin embargo,comopuedeverseen la figura 6.8, la dispersiónde los factoresde fraccionamientoobtenidosa partir de sistemasnaturalesimplica la posibilidad de desviacionessignificativasrespectoa los valoresobtenidospor estaecuación. VI.5.b.5.- Efecto de la salinidadsobreel fraccionamientodel H. Grahamy Sheppard(1980b)estudianexperimentalmentela influenciade la salinidad en el fraccionamientode los isótopos de hidrógeno en sistemasepidota-disolución. Las condicionesexperimentalesson: temperaturasentre250 y 550W, presionesde 2 y 4 kbar y solucioneslMNaCl, 4MNaCl, 4MCaCl2 y aguamarina. Las ecuacionesde fraccionamiento obtenidaspermitencalcular,junto con las del sistemaepidota-H20(Grahamet al., 1980a),las ecuacionesparasistemasH20-disolución(tabla6.5; fig. 6.9). 225 VL - GEOQUíMICA iSOTOPOSESTABLES lO3lna 14-140 103lna~ 140 lO 3lnapx-14O lO3lna ¡40 1 0Alnab~, 4O 1 0 3lna~ 114D lO 3lnaaaHo = 4.061 = 4.061 = 4.061 = 4.061 = 4.661 = 4.361 = 3.064 —9.155(103T”) —9.155(103T-’) —9.155(103T’) —9.155(103T-’) —9.155(103T-’) —9.155(103T-’) —9. 155(103T-’) + (5.570— l.05¡3)(106T2) +0.220(106T2) +3.760(106T2) +(4.510—1 .92 7)(10 6T2) .i-2.844(106T2) +3.386(106r2) +4.381(106T2) Tabla 6.4. - Ecuaciones para el cálculo de factores de fraccionamiento de isótopos de oxigeno en pares feldespato-mineral Ca) y mineral-H 20 4.26.3 + (2X 4,— 4XMS—GSXF¿.—3O.lXFC..—4 .4X~) = ~22.4Cl067~2>+26.3+(2XA¡—4XMS—GSXF¿.—3O.lXF¿..—4.4Xfl) = —35.9±2.5 (300%TsGSO0C)¿ 29.2(106T2> —138.8 (T~300~C) 1 = —28.0 (5000sTs7000C); —4.28 (106T’2) —20.8 <200o~T~500óC) = —60.17 +.22T—.000178T2 = —55.80+.20T—.000167T2 lO3lna = 230.S6~.56T+.000342c11,0-,oi(ag¡amw.> Tabla 6.5. - Ecuaciones para el calculo de factores de fraccionamiento de isótopos de hidrógeno en pares mineral-H 20. SolCíMNaCí> .- Solución 1 Molar NaCí. Sol(4MNaCl) .- Solución 4 Molar Nací. Agua mar.- Agua marina. X<~) Fracciones molares de Al, Mg, Fe 24., Fe31’ y Ti en posición octaédrica. TO 227 277 327 377 427 ‘477 S27 577 13.0—~ 1 11 .0 — 9.0 — 7.0 — o o o 3.0 — 1.0 — —1.0— —3.0 Figura 6.9. - Curvas de fraccionamiento para el hidrógeno en sistemas agua- solución (4M y lMNaCl, Agua marina> - 227 Factores de fraccíanocio: cqua—solucion ¡ ¡¡¡,,¡¡,¡,¡, ¡ 500 550 600 650 700 750 800 850 VI.- GEOQUíMICA ISOTOPOSESTABLES 500 400 300 25 0— ~ —25— *0 o - —50— —75— —100 ¡ 0.8 200 T 0C ¡ ¡ ¡ ¡ ¡ ¡ ¡ ¡ ¡ ¡ ¡ ¡ ¡ ¡ 1.8 2.8 .3.8 4.8 5.8 loar2 Figura 6.10. - Curvas de fraccionamiento isotópico del hidrógeno para distintos sistemas mineral-agna utilizadas en este trabajo. Epd. - Epidota; Cta. - Clorita; Hb. - Hornblenda. VL6.- TERMOMETRIA ISOTOPICA. El conjuntode muestrasanalizadosha permitido la obtenciónde tres isotermas:J37j, J135y J34f2(fig. 6.11). La primen, muestraJ37j (fig. 6.1 ib), correspondea una episienita piroxénica fuertementeanfibolitizada(ver anexo 1), y presentaunatemperaturade equilibrio de 541oc. En estamuestra,tantopiroxenocomoanfíbolmuestranaparentementeequilibrio isotópico. Es necesariohacerconstarque el piroxeno separadocorrespondea una segundageneraciónalgo másrica en magnesio,de la que se desconocenlas relacionespetrográficascon el anfíbol, al presentarseambosen microdominiosdiferentes. La primera generaciónde piroxeno está totalmenteanfibolitizada. La temperaturaobtenidaescoherentecon los datosdisponiblessobre ¡ Eostonito Epd Cta Hb Ann ita 228 VI.- GEOQUíMICA 150TOPOSESTABLES el “gap” demiscibilidadperisterítico(ver cap- 3) y conlos datosexperimentalessobreel campo deestabilidadde la hastingsita,con un límite máximodeestabilidadde la hastingsita(reacción: Hs = hd + mt + pl ±gr + fluido) a T =650W, en condicionesde fO2 definidaspor el tamponQFM y P1 = 1500 bar (Thomas,1982). La muestraJ135 (fig. 6.1 lh), queproporcionauna temperaturade equilibrio igual a 361 0C, muestraclaras relacionestexturalesde sustituciónentreepidotay la plagioclasacálcica de segundageneración. Sin embargo,el equilibrio parcial reveladoes coherentecon otras observaciones: a) La temperaturaespróximaperosuperiora las másaltastemperaturasproporcionadas por las diferentescloritas analizadas(— 340<’C), las cualesproceden,originalmente,de la transformaciónde la biotita y superior, asimismo,a la temperaturade homogeneizaciónpara las inclusionesprimariasde las epidotaspresentesen el sistema (—260±10W). b) La temperaturacalculadaessimilar, aunquealgo inferior, a la inferidaparael límite inferiordel “gap” demiscibilidadperisterítico,limite porotrapartemal conocido(ver cap.3), y las composicionesde las plagioclasasde estamuestraindican su posición hacia el límite inferiorde este“gap”. La existenciade equilibrio isotópico, en esta muestra sólo se puedeexplicar por la persistenciatanto de la composición isotópica del fluido como del nulo incremento de temperaturasdurantelos procesosde mineralogénesis. El tercercasocorrespondea la muestraJ34t’2 (fig. 6.lle), con T de282W. Estecaso define un falso equilibrio isotópico. Los criterios utilizadosson: a) Estatemperaturaes excesivamentebajapara la temperaturade formaciónde estos tiposdeepisienitas(anfibólicas),comolo sugierela evidenciapetrográfica,queindicaun estadio intermedio entre los tipos piroxénicos y biotfticos, evidencia confirmada con los datos 229 Vi.- GEOQUíMICA ISOTOPOSESTABLES disponiblesparael “gap” peristeríticoen estamuestra(cap. 3) y la combinaciónde datosde inclusionesfluidasde epidotasprimariasen tipos previamenteanfibólicos(J130)con los datos de presionesde fluidos previamenteestablecidos. a) Por otraparte, difícilmentepuedetratarsede una temperaturade reequilibriosi se considerala temperaturade homogeneización(2800)de las inclusionesprimarias de un apatito de la muestra;la isócoraobtenidaimplica, apartir de la temperaturaisotópica,una P1de60 bar, presióndificilmenteaceptableparaestossistemas- Este falso equilibrio esproducto,seguramente,de la erróneaestimacióndel factor de fraccionamientodel anfíbol empleado,consecuenciaposiblementedel efectocomposicional. Este hecho parece confirmarlo la posición que ocupa este mineral en el gráfico 6. líe desplazadoa la derechade la isoterma (se sobreestimaA o se subestimaB). Si el reemplazamientomicrociínicotardío (veranexo1) en la fracciónfeldespáticaserealizaa menor temperaturaquela temperaturainicial, la tendenciade la fracciónfeldespáticaseríaa aumentar suvalor SISO, acentuadopor la desaparacióndel calcioenestafracción; esteaumentodel valor SISO junto al desplazamientodel anfíbolhaciamayoresvaloresA o menoresA-B, sobreel valor real, en el diagramabinario de Javoy et al. (1970) puedeexplicar la formación de la falsa isotermaobtenida. Otro posible mecanismode obtención de falsas isotermases el de un intercambioisotópico generalizadocon velocidadesde intercambio (k) distintas, tal que la evolucióndel sistemareflejeposiblesisotermasen diagramasA/A-B (Gregoryy Criss,1986). Este procesosedescartaantela inexistenciade relacionesdedesequilibrioen anfíbol y biotita. Porúltimo, sepuedeconsiderarotrastemperaturasobtenidasa partirdeparesminerales en las muestrasJ126,J37ay CEC4. La muestraJ126(fig. 6.1 lg) de laqueunicamentesedisponede medidasen plagioclasa y biotita y por tanto no sepuedeevaluarel posibleequilibrio isotópico,da una temperaturade 328W, lo que podríaindicar, poranalogíacon la muestraJ135, un buenaaproximaciónal equilibrio. Sin embargo,el SD calculadodel aguaen equilibrio con la biotita (9.3796v)es 230 VI. - GEOQUíMICA ISOTOPOS ESTABLES 1.0 2.0 3,0 4.0 5,0 6,3 A 0.3 1.0 2,0 3.0 4,0 5,0 8. A ¡.0 2,0 3,0 4.0 5.0 6. A 0. 9.0 8.0 cl, pd j) 325 7.0 6,0 m 5,0 4,0 3.0 2.0 1,0 0.0— 0,0 ¡ .0 2,0 3,0 4,0 5.0 6.’ A 9,0 6.0 — 7,0 — 6.0 — ~0 5,0 — -3 4,0 — 3.0 — 2.0 — ¡.0 — 0,0 0. 9.0 6.0 — 7,0 — 8.0 — .3 4.0 — 3.0 — 2,0 — 1 .0 — 0.0 9,0 8.0 — 7,0 — 6,0 — m 5,0 — 4.0 — 3,0 — 2.0 — 1,0— 0,0 - 0. m o l,o 2.0 .3.0 4.0 5.0 6. A 1,0 2.0 3.0 4.0 5.0 6. A ¡ 1,0 2,0 3.0 4.0 5.0 6 .0 9,0 sp 4 6,0 k) .39.437 7.0 0.0 5,0 eso 4,0 3,0 2,0 1 .0 0.0 0,0 1.0 2,0 3.0 4,0 5.0 6.0 9.0 8.0 7,0 0.0 ~ 5.0 4,0 3,0 2,0 1.0 0.0 0.0 1,0 2,0 3,0 4.0 6,0 6.0 A 9.0 8.0 ~>Jl3Ob 7.0 8.0 80 4.0 3,0 ant 2.0 1 .0 0.0 0,0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 t.0 A 5.0 6.0 — 7.0 - 6.0 - 03 5.0 - -3 4.0 — 3.0- 7,0 - 1.0 - 0.0 ¡ 0. 9,0 8.0 - 7.0 - 6.0 —. 00 5,0 — 4.0 3,0 — 2.0 — 1.0 — 0.0 ¡.0 2,0 3.0 4.0 5.0 6. A 0.0 ¡.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6. Figura 6.11. - Diagramas lOlnaFd.Y-BFd.Y versus ~ En aquellos casos donde se obtiene una isoterma, esta se traza y se indica su temperatura. Para las muestras J37ay CEC4 también se indican las temperaturase isotermas del par Fd- Mt - 231 o) J3Yo ¡nl 634~C Ps 5) J37j 541’C PM. o) CEC—4 mt sígt e, ‘nr d) .303 .orl .sal—i83 0.0 8.0 - 7,0 - 6.0 - ~ 3,0 - 4.0 - 3.0 - 2.0 - 1.0 - 0.0 0. 9,0 6.0 — 7,0 — 6,0 — 03 5.0 — -3 4,0 — 3.0 — 2.0 — 1.0 — 0,0 0.0 8.0 — 7.0 — 6.0 — m 5,0 — -3 4.0 — 3,0 — 2,0 — 1,0— 0.0 bt e) J34F2 Oil bt g) .1126 9) .1135 St 301 ‘0 e, i) .3l33o ‘pi eso 51,5 O J37h2 bl it Vi.- GEOQUíMICA ISOTOPOSESTABLES excesivamenteelevado para el máximo valor posible del agua asociadaa los procesos episieníticos. Este máximo (—-7.1%o) estádefinido por las relacionesisotópicasdel agua meteóricade la zonapara la épocadada(ver apartadoVLS). La únicaexplicaciónposiblea este6D (90 37%o) esla subestimaciónde la temperatura,hechoque mplica &«¡t.H2o) menores,y, por tanto, setiendea sobreestimarel valor ÓD del fluido. En estesentido, laaperturadel “gap’ de miscibilidadde estamuestraindica, sin lugara dudas,temperaturassuperioresa la deotras episienitasbiotíticas, esto es,a las de la muestraJ135(ver cap. 3). La muestraJ37aestá claramentealejadadel equilibrio isotópico (fig. 6.1 la). Sin embargo,el parpiroxeno-magnetita,que secaracterizapor su comportamientorefractarioal intercambioisotópico(O’Neil, 19S6),proporcionauna temperaturade 6340C. Por otra parte, esta temperaturatambién se justificaría si se admitiesereequilibrio isotópico del piroxeno (petrográficamenteseverificasu inestabilidad). En estecaso,dadoquela retrogradaciónde esta muestra,ver apartadoVL7.b.1, se producecon un fluido empobrecidoen 180, el piroxeno sufriría un empobrecimientodiferencial respectoa la magnetita, al ser la faseclaramente inestablebajo lasnuevascondicionesdealteración. Esteempobrecimientoconduciría,conforme avanzael gradode intercambioisotópico,a temperaturasdelparprogresivamentemásbajas(en un diagramaA/A-B, la rectaque uniría piroxeno y magnetitaaumentaríade pendiente). La temperaturacalculada,por tanto, podríaser unatemperaturaaparenteinferior a la real, pero seguramenteno muy alejadade ella, comolo indica su coincidenciaaproximadacon la con la temperaturaobtenidaporThomas(op.cit.)parael limite máximodeestabilidadde la hastingsita a 1500 bares(T = 650W). La muestraCEC4(fig. 6.1lc) tanibienpresentaun claro desequilibrioisotópico. La ausenciade isotermaseexplica,apartede la existenciadedesequilibriosquímicos(la biotita se transformaa piroxenoy éstea anfíbol, aunquetambiéncoexistenen equilibrio aparente)por la utilización de factoresde fraccionamientono adecuadosparapiroxeno y anfíbol (la mica es claramenteuna biotita relicta no recristalizada). La ausenciade fenómenosde retrogradación generalizados,exceptuandoeldesarrollodelanfíbol, deformasimilara la muestraJ37j, justifica la aceptaciónde la temperaturade 519<‘C obtenidaapartir del par magnetita-feldespato,único 232 VL - GEOQUíMICA iSOTOPOSESTABLES parparael quesedisponede un factorde fraccionamientoadecuado. El conjuntode temperaturasobtenidos(tabla 6.6) es escaso,sin embargoes la única posibilidad de estimar la temperaturade las episienitasprimarias, dada la ausenciade geotermómetrosminerales. Tabla 6.6. - Conjunto de temperaturas, basadasen equilibrios isotópicos, para las episienitas primarias de la Sierra de Guadarrama. La etapade alta temperatura(T > 360W) es la etapade episienitizacións.s. como previamentese ha comentado. Este limite inferior apoya la hipótesis, avanzadapor otros autores (ver Leroy, 1978), de la desaparicióndel cuarzo por la existeiñade un campode solubilidad retrógradade ésteen el espacioP-T, con un limite térmico inferior similar a la anteriortemperatura(ver Von Dammet al., 1991). En otro sentido,los procesosdedesequilibriomineralen las asociacionesestudiadasno implicannecesariamentela ausenciadeequilibrio isotópico. Dado quela presenciade estetipo de equilibrio implica tanto la preservaciónde la temperaturacomode las relacionesisotópicas del fluido (y posiblementede las característicasquímicasde éste),implica necesariamenteque las variacionesde la Pf asociadasa los procesosde selladoy apertura del sistema es la responsabledegranpartede las relacionesde sustituciónobservadas- Estasituaciónesconocida desdeantiguo en los sistemashidrotermales,al sercapaceslas diferenciasde presión ligadasa estos procesosde modificar profundamentela solubilidad de las fasesmineralespresentes, condicionandosu precipitacióno disolución, por su acción sobrela estabilidadde las distintas especiesacuosas(Brutony Helgeson,1983; Reedy Spycher,1985; Helgeson,1993). VI.7.- ASPECTOSCINETICOS. 233 VL- GEOQUíMiCA iSOTOPOS ESTABLES VL7.a.- Sistemasen ecuilibrio isotónico . La etapaepisienfticapuedeconsiderarse,a efectosisotópicos,como unaetapaen la que el intercambioisotópicoestádominadopor el fluido - Esta afmnaciónse sustentaen criterios geoquimicos,concretamenteen los frenes enriquecimientosobservadosen TR. Para ilustrarlo, se utiliza la muestra3M150 como referencia,a la quesesuponeunatemperaturadeformacióny 8180 de los mineralesprincipales (fd, epd, bt) similaresa los deJ135(sonmuestrasequivalentes).A partir del cálculode una normamolecularaproximada(tabla62), seobtieneun valor a’~o aproximadode 1 .4O%o para estamuestra. Para el protolito se puedeadoptarun valor 8180 de & 29%o, que es la media de las estimacionesrealizadaspor Aparicio et al. (1986)paracuarzomonzonitasy granodioritasen la Sierradel Guadarrania. MINERAL FELDESP. BIOTITA EPIDOTA 0.78 0.13 0.09 6’~o 2.51 ~ -1.12 Tabla 6.7. - Fracciones molares de oxígeno en minerales (X 0.~) y relaciones bISO de la muestra JM1SO. La relaciónatómicafluido/rocaefectiva(W/Rd) en sistemasabiertosseobtienemediante la expresión(Taylor, 1977): dondelos subíndicesfi y r indican fluido y roca y los superíndicesf y o indican final e inicial respectivamente.Un sistemaabiertodominadopor el fluido implica 518O~ aproximadamente 234 Vi.- GEOQUíMICA ISOTOPOSESTABLES constantes(Gregoryy Criss, 1986); si se consideraarbitrariamenteun denominadorpara la anteriorexpresiónde 0.1 (dentrodel rangodeerror analíticode los 6180 obtenidos)y teniendo en cuentaqueel numeradoresigual a6.89, tendremosunarelaciónW/&1=4.25, relaciónpara la que sepuedeconsiderarque el sistemaestádominadopor el fluido - Esta relación molar implica unarelaciónmásicaWIÑfde 2.11 (obtenidaapartirde análisisde rocatotal en JMl5O). Por otraparte,el incrementoen TierrasRaras(TR) de la muestraesde 28 ppm lo cual implica relacionesmásicasW/Wf muy elevadasteniendoen cuentalos datosdeMichard (1989) sobrecontenidosen T.R. en fluidos hidrotermales.Considerandoel casomenosfavorabledado por esteautor(5.080ng/gr fluido) .y asumiendounaprecipitacióntotal de las TR contenidasen el fluido, se obtieneuna relación másicaW/R de 5511.81, indicativa de las altas relaciones másicasW/R que implica los incrementosen TR observadosy muy superioresa la de 2. 11 necesariaparaobtenerla relaciónisotópicaantescitadaparaestamuestra. VI.7.b.- Sistemasen desecuilibrioisotópico . En los sistemasepisieníticosesprevisiblealcanzarun estadode equilibrios isotópico inicial, dadala completatransformaciónmineralobservada. Sin embargo,tambiénseobserva unatendenciageneralizadaa lapérdidadetal equilibrio, asociadaaprocesosde retrogradación, con transformaciónselectiva y, muchasveces incompleta, de la mineralogíainicial. La’ modificacióndelas relacionesisotópicasinicialesdelos mineralesdeestossistemasesproducto, apartedel enfriamientodel sistema,a modificacionesde la relaciónisotópicade los fluidos y al gradode aperturadel sistema(entendiendosecomotal a la relaciónu/k0, esdecir, el grado de dominacióndel sistema por parte del fluido, lo que se traduce en un comportamiento isotópico singular para cada columna metasomática,a pesar de la tendenciascomunes observadas,en los procesosde retrogradación. La clara tendenciaa la retrogradaciónde estos sistemasse manifiestaen el hechoque la mayor partede los cuerposepisieníticosestudiadosseande tipo clorítico, la apariciónen 235 N Vi.- GEOQUíMICA ISOTOPOSESTABLES todos los casosestudiadosde procesosde microcinización, más o menosdesarrollados;y en quelos procesosde retrogradacióntambienseanevidentesen granpartedelos cuerposconuna asociaciónmineralógicade altatemperatura(por ejemplolas muestrasJ37a,JS3b)(figs. 6.1la y d), con la apariciónde asociacionesminerales“primarias” de menortemperatura. La caracterizaciónde estosprocesosde retrogradaciónmediantemodelización de las posiblestrayectoriasde intercambioy comparacióncon éstas, se realiza con las relaciones isotópicasdel oxígenoy a partirdel puntodevistadeColeet al. (1992), los cualesasumenque en procesoshidrotermales,por debajode400W, los procesosde difusiónpuedenser ignorados al servarios órdenesde magnitudmáslentosquelosprocesosdeintercambioisotópicomineral- fluido asociadosa procesosde recristalizacióny neoformaciónmineral (intercambioisotópico asociadoa desequilibrioquímico). Estosprocesosseagrupanen lo quese ha denominadocon anterioridadcomoreaccionesde superficie(Cole et al., 1983). El cálculo de las posiblestrayectoriasisotópicasen un espacio8 seha realizadoa partir del modelo desarrolladopor Criss et al. (1987) (ver apartadoVL4b.2 y anexo 3). En los gráficosutilizadosparala interpretaciónse representaun conjuntode trayectoriascaracterísticas del conjunto calculado,tantoparasistemasabiertos “cerrados” (u = 0.0) comoparasistemas abiertos(Gregoryy Criss, 1987) progresivamentecontroladospor el fluido. El conjuntode trayectoriaselegido, además,englobantodos los posibles valores 8 para cada mineral del sistema. Por otra parte, se representanuna seriede isocronas,coincidiendosiemprela última con la isotermadelpar tratado. Trayectoria se define como el camino seguido por los distintos pares isotópicos e isocronacomoel locus de todos los puntos temporalmenteequivalentesdel conjuntototal de trayectorias(Gregory et al, 1989). Las característicasde la rutina empleadaasí comolos parámetrosmineralesnecesarios se aportany explican en el anexo3. 236 VL - GEOQUíMICA ISOTOPOSESTABLES VI.7.b.1.- Característicasde los sistemasretrogradados. J37a.- Estaepisienitapiroxénica, adyacentea la muestraJ37j, presentaun procesode retrogradaciónquesemanifiestaen la anfibolitizacióndel piroxenotendiendoauna paragénesis secundaria,dentro del campode las episienitass.s., similar a la de J37j. Paraesta muestra (J37a)sesuponeequilibrio isotópicoprevio convaloresa~~odefinidospor el parmt-px, que se asumeha sidopreservado(verapartadoVI.S) (similaresalosactualesparapiroxenoy magnetita y de6.40%o para el feldespato).La naturalezadela retrogradacióninducea asociara éstacon la etapa de formación de J37j. Sin embargo,suponiendoun fluido con 6’~O=527%o y temperaturade 541oc (definidospor J37j), es imposible obtenerlos valores BISO observados (4.6196v) para el feldespato,siendoel mínimo valor posiblede 6.3796v (fig. 6.12). Tal modificaciónde la relaciónisotópicadel feldespato,asociadaa mínimasvariacionesen piroxeno y magnetitasólo es posible si se consideraun fluido con 5180 sensiblementemenor al considerado,cortaduracióndel proceso(t < 3.19años) y una rápidarecarga(sistemaabierto dominadopor el fluido, 6.50 — J37a: Px—Fd; 541’C &fd = 6.40: Cpx = 4.30 &H,0 = 5.27 .909E—8; k,, .752E—9 xw=,2,u=0 ~ 6.40 . ¡ ‘o xw~,03,u=.5E—9 .19 a xw.2.u5.E—7 2190.4 o 70.76 o 6.30 — 3.4 3.7 3.9 4.2 4.4 Figura 6.12. - Evolución isotópica de Mt y Fd de la muestra J37a suponiendo un fluido inicial con 60 = 527%o. Las líneas continuas representan trayectorias de intercambio y las discontinuas, isócronas. 237 VI. - GEOQUíMICA ISOTOPOSESTABLES 7,0 8,0 — 6’fd 0.40; 6’n> 0.00 &HoO — 1.50 — .9090—8: y, — .1008—9 6.0 — s,íx ~~ — 1 .E.’4.LJ0 6.0 — .r¡9 1J 5,0 — 5,t / 4.0 4,0 — ¡ / 3,0— 3.0— 2190,4 o 70,76 ,w.2,u~5,E—7 2190,4 2.0- , ¡~¡~‘, ¡ 2.0 —1,0 0,0 1,0 2.0 4.0 5,0 —‘¡.0 —6.0 —5.0 —4.0 —3,0 —2.0 —1,0 0.0 .0 6+8 — Figura 6.13. - Evolución isotópica para distintas condiciones del sistema de Mt, Fd y Px de la muestra J3la, para un fluido inicial con una relación 60 de 1.5096v u>k~), comolo ilustra la figura 6.13, dondese ha elegido arbitrariamenteun valor 6’8O~ de 1.50%~ - La permeabilidaddel sistema(X.~) presentauna influenciarelativamentemenoren los sistemasplanteados,decreciendosu influenciaconformeaumentala velocidadde flujo (u), de ahíqueno sele considereexpresamente.Las característicascomposicionalesde la plagioclasa de estamuestra(XMO 0, 0.11) implica un intercambioa altatemperatura,por encimadel “gap” peristerítico. Estasconsideracionesponenal descubiertounaevolucióndel fluido desdevalores6180 relativamenteelevadas(—5. 27%v) a relacionesisotópicasprogresivamentemeteóricasparauna misma columnade alteración. Por otra parte, el fluido en equilibrio con el piroxeno y la magnetitade la muestraJ37apresentaun valor 8’~o de 5.7696v, muy similar al de J37j (5.27%v ),lo quepareceimplicar sincronismoen la formacióndeambaslitologías y, por tanto, la existenciade fuertesgradientestérmicoslateralesen cadacolumnametasomática. 125b2.- Estaepisienitaclorítica secaracterizapor valoresa’~o muy elevadosparael feldespato(10.0496v)y epidota (1.7596v) junto a unaclorita con 6’~O = 00096v y temperatura J37o: ~x—Fd; 5410 del sistema J25 bajo Otra consecuenciainteresantede este sistema es la imposibilidad de verificarseesta retrogradaciónconvalores8~~0del fluido significativamentemenoresa-0.76%o, valor estimado paralas aguasmeteóricasde la zona(verapartadoVI.8); el mínimovalorBISO posibledelagua 80.02 xw=. 1 sO ¡.0—10 .125: Fa—Cío; 273’C ¿‘cío = —3,47: &¡d o 2.51 rsto — —.7* .25 a k.¡. — .2300—7: <,j — .1860—8 ,,o,0l.u1,E—9 x,¡,1.u1,E—10 239 VL - GEOQUIMICA iSOTOPOSESTABLES en equilibrio con la clorita, -099%~, se obtiene suponiendocondicionesde sistemaabierto dominadopor el fluido. Realmente,a la temperaturade formaciónde 273”C debieraaplicarse unacorrecciónde salinidad,conun factor de fraccionamientode 0.8796va partir de soluciones lmNaCl, lo que implicaría fluidos con BISO = -L86%o - Sin embargo,como previamentese ha comentado,el restode las salespresentesdebende atenuareste factor de fraccionamiento, lo que conduciríaa B180 del fluido máscercanosal valor anterior(-0.9996v). En otro sentido, este modelo permite comprenderel por qué del predominiode los sistemascloríticos, así como la preservaciónen estos de característicasminerales de las episienitasde alta temperatura(por-ejemplo “gap” peristerítico, conservaciónde la epidota, presenciade anfíbol). Comose observaen la figura 6.14, el intercambioisotópicoasociadoa la transformaciónbiotita-*clorita es rápido, en sincroníacon estatransfonnaciónal tratarsede velocidadesde reacción isotópica asociadasa procesosde reequilibrio químico, pudiendo modificarseprofundamentela biotita (esto es, tranformarseen clorita), con modificaciones menoresen la mineralogíaasociada(feldespatosy epidota). En estesentido,la consecuciónde un valor 5180 de -0.02696v para la clorita (similar al valor de 0.00 medido), sealcanzaen un tiempo ideal de 3.98 afios, tiempo para el que los feldespatospresentanun valor 8’~o de 29896v, muy cercanoal departida(2S1)y claramentealejadodel valordeequilibrio (=596v) para sistemasdominadosporel fluido. JM37.- En la modelizaciónde estaepisienitacloríticaseasumenlas mismascondiciones de partidaque parala anterior. Estamuestrasecaracterizaporpresentarademásun segundo procesode retrogradacióna baja temperatura,puestode manifiestopor la presenciade dos generacionesde clorita. La clorita 1 presentauna temperaturade formaciónde 290<’C y la II de 1900C. Esta segundageneraciónseevidenciaen un valor B’8O de 1.7296v en la clorita de “alta temperatura”(ha sido la fracción separada),imposible de obtenera la temperaturade 290W (fig. 6.15)perosiala temperaturainferior (190W),apartir de la cualpodríanobtenerse 5’~O~ de hasta2.9596v considerandoun sistemadominadoporel fluido y con consecuciónde equilibrio isotópico. Estasegundaetapano ha sidomodelizadaal desconocerselas velocidades de intercambio isotópico asociadasa la clorita pero si se puedesuponer, a partir de las 240 Vi. - GEOQUíMICA iSOTOPOSESTABLES trayectoriascalculadas,un fluido no muy distinto al supuesto,ya queel relativamentebajo B’~o paraepidota(-.4196v) esdifícilmentecompatiblecon 8’8O~ elevados;en estecaso las grandes diferenciasentrelos BISO en equilibrio y los presentadosporla epidotaprovocaríanincrementos rápidosy elevadosde los BISO de la epidota(el factor de fraccionamientoepidota-H 20a 190W y un contenidoen pistacitade 0.28es igual a 2.81%v), hecho no observado. En esteproceso de bajatemperatura,esprevisibleun comportamientoinerteal intercambioisotópicode epidota y en menormedida de los feldespatos,al poderseexplicar en gran medida, sus relaciones isotópicasactualespor la interacciónconun fluido meteóricoa290W, salvo que los procesos se desarrollenpor la acción de fluidos con 8% inferiores al valor antesconsiderado;estos valoresmenorescorrespondena-aguasmeteóricastípicasde altitudeso latitudesmáselevadas que las consideradas(aguasecuatorialesy regionessituadasal nivel del mar, para el Pérmico Inferior) (ver apartado VL8). ¡0 — J~’A37: rd—Cto: 290C — rctc — —3.47; ¿‘14 — 2.51 6H,0 — —.74 — .3l2E—7: k~. — .2031—6 0,0 — .o—.O1.u—5,E—¿ 0.0 — ow—,0I.u5,8-O —1.0 —.0 — swo,04,u ¡.8—9 0 4¡ —2.0 — —2.0 — . Por otra parte,podríaserposiblela existenciade procesosde migmatizaciónsi setiene en cuentaquepuntualmentesehandeterminadotemperaturasparaelprocesodeepisienitización de 650W, temperaturacercanaal solidus de estos materiales (Thompson,op.citj. Sin embargo,la fusión sólo esposiblepor la participaciónde una fasefluida externaal sistema. Si esta fase fluida es de origen meteóricopodría respondertanto a las característicasde localidad,lo cualimplicaríaprocesosdefusión relativamentesomeros,comoavalores3D bajos, si interactúacon la fasehidratadade estosmateriales(biotita). Sin embargo,apartede que no seha detectadoningunprocesoígneotemporalmenteasociadoa los procesosdeepisienitización, laexhumaciónexperimentadaporel macizo,especialmenteduranteel levantamientodiferencial de los distintosbloquesduranteel alpino, debierahaberfacilitado la presenciadealgún indicio 30 24— 18— c - 12— 6— o 0.706 0.711 mmm 246 VL- GEOQUíMICA iSOTOPOSESTABLES de procesosmigmatíticosen nivelesrelativamentesomeros. Descartadasambashipótesis,la única posibilidadque quedaes la de aguasmeteóricas en origen, con relacionesfluido/roca muy bajas y alto tiempo de residenciapara posibilitar valores8D de hasta-46%~, obtenidosa partir de granitoidescon contenidosen aguainferiores a aproximadamenteun 2% y conposiblesvalores8Dde -77%o. Hay quehacerconstarqueeste valor (-46%o) puede estaralgo acentuadosi, como de hecho se ha observadoen las ferri- clinoholmquistitassódicas,existe aguano composicional,esto es, aguaatrapadafisicamente como inclusionesfluidas (ver apartadoIII.3.cl). En estecaso,dado queel fraccionamiento anfíbol-aguaes positivo, esposiblequelos valoresBD de los anfíbolesseanalgomásnegativos que los reales,por la presenciade aguacon valoresBD muy negativos. Esteproblema,que afectaprincipalmenteal hidrógenodadoslos altoscontenidosen oxigenoen los silicatos, no se tieneen cuentaen la bibliografíaconsultada,tanto en las determinacionesexperimentalesde los factoresde fraccionamientocomoen los análisisisotópicosque se realizan. La líneaevolutiva marcadapor los dos fluidos extremos(fig. 6.16) es, cuantomenos, sorprendenteal estar los valores8D del fluido controladosparcialmentepor tipos litológicos pobresen agua. Crissy Taylor (1986)ligan talestipos evolutivos,por otrapartemuy escasos, a fluidos ligadosa litologíasmuy ricasen hidrógenoy confuertes contrastesen los valoresBD de los fluidos iniciales y estaslitologías. Sin embargose carecede otra explicaciónlógicapara el origen de estos fluidos y se asumeque los fluidos inicialmentemovilizadosen los procesos deepisienitizaciónsonfluidosconaltostiemposderesidenciay extremadamentebajasrelaciones W/R paraposibilitar los BD encontrados,en ciertamedida,aguasde formaciónen el sentidode Sheppard(1986). La posiblerelaciónobtenidaentrelos valores8 del fluido y temperatura(mayores8180 y menoresBD a mayorestemperaturas)no es unívoca. En estesentidoseobservala presencia de aguasmuy empobrecidasen 180 paraprocesosde alta temperatura,a’~o -l .26%v a 519W parala magnetitade CEC4. 247 CAPITULO VH GEOCRONOLOGIA VIL - GEOCRONOLOGIA VII. 1.- INTRODUCCION. El problemade la edad se ha abordadoa partir de dos geocronómetros:K-Ar en mineralese isócronasinternasRb-Sr, cuyos resultadoshan sido parcialmentepublicadosen Casquetet al., 1991; Caballeroet al., 1992ay Caballeroet al., 1993a). La primera técnica utilizada es, a priori, adecuadapara el problema planteado,al disponersede anfíboles, los cuales presentantemperaturasde bloqueo para la difusión volumétrica de Ar muy elevadas,superioresa 500W (fig. 7.1). Esta temperaturasólo se alcanzalocalmente en las episienitas(tipos piroxénicosfundamentalmente)y nunca en los procesosde retrogradaciónobservadosen ellas. Sin embargo,paralas biotitasla situaciónes distinta. En el anteriorcapítulono se han tenidoen cuentalos mecanismosde difusiónvolumétricaen el tratamientode isótoposestables, dadaslas bajassusbajasvelocidadesde reajusteisotópicoen comparacióncon mecanismosde reajusteasociadosadesequilibrioquímico;sin embargo,en los sistemasK-Ar conbajasenergías de activaciónpara la difusióndeAr (el casode la biotita) la difusiónvolumétricapuedeser un mecanismooperativo,aunqueno el único, en el reajustedel sistemapor pérdidade Ar. Para ilustrarlo, se ha estimadola pérdidade Ar radiogénicopor difusión volumétricaen biotitas similaresa las utilizadasen estetrabajo:paraun calentamientoa320W durante1000 añosla pérdidaesdel 3%. Estacifra, la cual es una aproximaciónteórica, es poco significativa en el análisis de isótoposestablesdadala pocaprecisiónconla quese trabajaen los mismos;sin embargo,estas pequeñaspérdidasson importantesen el análisisgeocronológico. En estesentido,la anterior pérdidadeun 3% deArenunabiotita tipo J135puedesignificar una edadcalculadade 235 Ma frentea unaedadinicial de 243 Ma. Lastemperaturasde bloqueoparaanfíboly biotita (fig. 7.1) sehan calculadoa partir de los siguientesparámetrosy modelosgeométricosde difusión: 248 ViL - GEOCRONOLOGIA - Anfíbol. Modelo esférico,D0 = .024 y E88, = 64.1 Kcal mo11 (Harrison, 1981). a .0074 cm. - Biotita. Modelo cilíndrico, D0 .077 y Eact = 47.0 Kcal mola (Harrison et al., 1985). a = 0.0074cm. y mediantela ecuaciónde Dodson(1973): Eact/R r~AR2i(D0/a2) 1 ini Fact (dT/dt> dondeT~ es la temperaturade bloqueoen 0K; E~ es la energíade activaciónparala difusión en kcal moU; R es la constantede los gases;A es el parámetrode anisotropíadifusional (55 paraun modelo esférico y 27 para uno cilíndrico, Dodson(op. citj); D 0 es el coeficientede difusióna temperaturainfinita en cm 2st a es el radio del cilindro, o de la esfera,en cm (se 650 550 —1 e) a, 1— 450 — 350 — 250 ¡ ¡ ¡ ~~~~~1 ¡ 10 100 1000 Velocidad enfriamiento (0C/Ma) 10000 Figura 7.1. - Temperaturas de bloqueo para anfíbol y biotita en función de la velocidad de enfriamiento. Ver texto para especificaciones. Los trazos discontinuos indican el intervalo de velocidades de enfriamiento excesivamente elevadas para una aplicación estricta de la ecuación de flodson (1973) Anf - -- St - -. 249 VIL - asumeque son igualesa la mitadde la malautilizadaen la separación)y dT/dt esla velocidad de enfriamientoen <‘K/s). El cálculo de la pérdidade Aspor difusión volumétricaactivadapor calentamientoen biotitas se realizasegúnproponeHarrisonet al. (op. cit): asumiendoun modelo cilíndrico y empleandolos anterioresvalorespara ~ Da, y a (radio del cilindro). El cálculo se realiza mediantela aproximaciónde Crank (1975) para transponeradial perpendiculara un eje longitudinalinfinito de un cilindro, suponiendointercambiocon un reservoriode A.r infinito: 1/2 1 \312 ‘~ 1DM Dt 1 ~Dtj ~1/2 j~a2) a 2 3~1/2 a2} f = (40Ar,-40Ar~/40Ar 1), dondelos subíndicesi y r indican inicial y final, respectivamente; t es tiempoen segundosy D es el coeficientedifusionala la temperaturaabsolutaT (D = Da, exp Respectoal geocronómetroRb-Sr, en principio es una buena herramientadada la presenciade mineralesneoformados(piroxeno,anfíbol y epidota)y el total reajusteisotópico detectadopara el O e H de la mineralogíaheredada(biotita y feldespatos),en los sistemas estudiados.Estascaracterísticasindican “a priori” un elevadogradodehomogeneidadisotópica parael sistemaRb-Sr, requisitoimprescindibleparalas determinacionesgeocronológicasapartir de isócronas. Las determinacionesRb-Sr se han realizadocondos objetivos: 1) Determinaciónde la edadde la alteración, y su comparacióncon las obtenidas medianteK-Ar. 2) Utilización de las relacionesiniciales t7Sr/865rcomotrazadoresde la procedenciade los fluidos y de la magnitudde la interacciónfluido/roca. 250 Vil. - GEOCRONOLOGIA VIL2.- K-Ar. VU.2.a.- Seleccióndemuestrasy procedimientoanalítico . La selecciónde muestrasha estadocondicionadapor la escasezde episienitasprimarias y la dificultad de obtención de cantidadessuficientes,de concentradomineral para su análisis (=500 mg parael anfíbol y 200 mg parala biotita). Sehan analizadopreferentementeepisienitascondireccionesE-W, perotambiénun caso con direcciónnorteada(1135). En total sehan medido4 anfíbolesy 5 biotitasde 7 episienitas (ver anexo1 para la descriptivapetrográfica): - La biotita de unaepisienitapiroxénicaegiríica(CEC4). - Dos episienitasanfibólicas. En la muestraJ34t2 se analizan biotita y anfíbol coexistentes.En la episienitaJ83 se analizandos anfíbolesde dos muestrasadyacentes(J83b y J83e). De estasmuestras,J83ese sitúa en una banda interna, texturalmentedistinta a la externa,de dondeprocedela muestraJ83b. - La biotita de unaepisienitabiotítica(1135). - La biotita de una microcinita(J37h2),de un sistemade episienitaspreferentemente piroxénico (J37). - El anfíbol de unaepisienitaclorítica (J130). Parael cálculo de las edadesse han utilizado las constantesrecomendadaspor Steiger y Jliger (1977): Xa = 0.581x1040atX 8 = 4.963xl0~ 10a”y 96 atom. ¡~CK = 0.01167. Los errores calculados(2v-) se sitúan hacia el 2%, variando en función de la precisión de la determinacióndel As radiogénico,afectadapor la presenciade pequeñascantidadesde As atmosférico. Los resultadosse muestranen la tabla7.1. 251 VII.- GEOCRONOLOGIA [MUESTRA MINERAL %K ~Ar~ nl/g Edad (Ma)1 J126 Bt 7.026 68.09 223.7±5.1 J83e Anf 1.073 9.969 224.6±6.0 J83b Anf 0.906 10.06 265.4±5.1 CEC-4 Bt 7.270 78.29 256.9±6.8 J135 Bt 8.434 85.37 243.4±5.2 J34f2 Bt 5.234 46.76 216.4±4.3 J34f2 Anf 1.227 13.24 258.3±5.6 J37h2 Bt 5.542 54.40 236.5±5.5 Jl3Ob Anf 0.963 9.170 230.0±6.5 Tabla 7.1. - Edades del Guadarrama. K-Ar sobre anfíboles y biotitas de episienitas de la Sierra VU.2.b.- Resultados . Comoresultadomás significativo, las dosepisienitascon las determinacionesduplicadas (J34f2 y J83) defmendos edadesclaramentediferentes,unaPérmicoInferior (=265-254Ma) y otra PérmicoSuperior(t 224-216 Ma). Edades,que por otra parte,tiendena repetirseel el conjuntoanalizado. La explicaciónpara la episienitaJ83 resideen la superposiciónde procesos. En este sentido, la muestraJ83e se sitúa en un dominio fuertementeretrogradado(cloritizado y microclinizado),mientrasque el anfíbol J83b se sitúaen un dominio donde los procesosde retrogradaciónson incipientes. En esteúltimo caso,seha trabajadosobreun concentradode tipos hastingsiticospreferentemente,conun bajogradodemezclacontipos ferrohornbléndicos que derivande los anterioresmediantemecanismosde sustituciónisoestructurales,proceso ligadopetrográficamentea la etapade cloritización. Estetipo de procesoimplica el reajustedel sistemaK-Ar (Blanckenburgy Villa, 1988). En laepisienitaJ34f2la biotita esel mineralconmenoredad,hechoque, dadasu menor temperaturade bloqueorespectoal anfíbol (fig. 7.1), podríaindicar un reajustetardío,parcial 252 VIL- GEOCRONOLOGIA o total, activadapor calentamiento;sin embargoel mecanismooperativopareceestarligado a procesos de reconstrucciónmineral como lo demuestrael bajo contenido en K (5.2396), indicativo de un procesode cloritizaciónincipiente. Porotra parte, la edaddel anfíboltambien puedeestarreajustada,al consistirel concentradomineral analizadoen unamezclaentretipos hastingsíticosprimarios y tipos ferrohorbiéndicossecundarios,si bien estos últimos en menor proporción. Esta dualidad temporal para las episienitasJ83 y J34 indica sin dudasprocesosde reajuste tardíos, procesos, que como se ha visto, se identifican con los procesosde retrogradaciónquedan lugara los tipos episieníticoscloríticos. El restode los datosdisponiblestambiénmuestranunatendenciaapresentaredadesmás recientescuandolosprocesosdetransformaciónmineraltardíossonmásintensos;estosreajustes cronológicostambiénestánasociados,en general,a los procesosde cloritización: La muestraJ130(230Ma) esunaepisienitaclorítica en la queel anfíbolanalizadoesuna mezclade tipos ferrohorbléndicosy ferroactinoliíticos. En el primer caso,derivande tipos hastingsiticosmediantesustitucionesisoestructurales,comoya seha comentado;en el segundo caso,setrata de tipos neofonnados.Ambosprocesosseasociana la etapade cloritización. LamuestraJ37h2esunamicroclinita, por lo quepuedesuponerseque la edad(236Ma) podría estarligadaa los procesosde microclinización. Sin embargo,al igual que la biotita J34f2, la biotita de la microcinitapresentabajoscontenidosen K (5.54%), indicativos de un procesode cloritizaciónincipiente. El conjunto de edadesmás recientesobtenidas, identificadas con los procesosde cloritización,son edadesdereajusteisotópicode los sistemasepisieníticosprimariosy permiten desligar temporalmentelos procesosde cloritización s.l. (puede tratarsede varios procesos superpuestos al existir varias generacionesde clorita), petrográficamentetardíos y con una evolucióngeoquímicapropia,de los procesosde episienitizacións.s. (estoes, decuarcificación 253 VIL- GEOCRONOLOGIA y albitización) Si bien está clara la desconexióntemporal de los procesosde cloritización analizados repectoalos procesosdeepisienitizacións.s.,las edadesobtenidasno permitenprecisarla edad real de los procesosde cloritización al desconocerseel grado de reajusteen los minerales analizados,y portantoprecisarun carácterisócronoo diácronoa nivel regionalparaéstos. Sin embargo,essignificativo queesteconjuntode edades(entre235 y 216 Ma) tiendaa coincidir con las edadesobtenidasparalos diquesde tendenciamonzoníticadel Guadarrama(entre 245 y 220Ma) (Galindo,com.persj, intrusionesqueimplican sin lugar adudasfuertesanomalías térmicasen nivelescorticalesmuy someros. Así mismo,dadoqueel reajustededucidopara la microcinitaJ37h2pareceasociadoa procesosdecloritizacióntardíos,tampocoesposibleprecisarla existenciade unadiscontinuidad evolutiva entrelos procesosde episienitizacións.s. y microcinización,texturalmentetardíosy que tambiénimplicanunarupturaclarade la evolucióngeoquímicamarcadapor los anteriores. Por otra pare,tampocoes posibleconocer,con los datosdisponibles,las edadesdel procesode episienitizacións.s., al presentartodas las muestrasanalizadasalgún indicio de alteracióntardía. En estesentido,la muestraJ135 (243 Ma) presentaprocesosincipientesde cloritización, que si bien no afectanal concentradoanalizado, la anomalíatérmicaasociada puedemodificar, medianteprocesosde difusiónvolumétrica,la edadreal del sistema,comose ha demostradoen el anteriorapartado. La mismaexplicaciónpuededarseparala biotita de la muestraCEC4(257Ma), muestraafectadaporprocesosde alteraciónpetrográficamentetardíos (formación de microclinay taeniolita) y cuarcificaciónincipiente. Sin embargo,estasedades parecendesconectar,dadoqueno es asumibleun fuertegradode reajusteen estos sistemasK- As, los procesosde episienitizacións.s. de los procesosde granitizaciónde la Sierra de Guadarrama,con edadessiempresuperioresa los 284 Ma, paralos pequeñoscuerpostardíos, y superioresa los 300 Ma para los grandescuerposplutónicos (Casillaset al., 1991) (ver apartado1.2). 254 VIL - GEOCRONOLOGIA La biotita de la muestraJ126proporcionaunaedadde 223 Ma, en principio asimilable a los resultadosobtenidossobremuestrascloritizadas. Sin embargo,la episienitaestáafectada porprocesosde naturalezaácida(cuarzo-sericitización)y no porprocesosde cloritización. Los procesosdecuarzo-sericitización,pocosconocidos,presentanun desarrolloconcarácterregional e isócrono,conedadesJurásicas(=150Ma) (Caballeroet al., 1992a). Estasedadesparaestos procesosimplican un reajustemenorde este sistema,posiblementepor procesosde difusión volumétricadebidoal calentamientode episienita,dadoel carácterprimario de estasbiotitas. VII.3.- Rb-Sr. VII.3.a.- Selección de muestrasy procedimientoanalítico . El conjunto de episienitasdatado es el mismo que para el K-Ar, con la única modificación de los tipos piroxénicos,al no analizarsela episienitaCEC4 por la falta de suficientematerialy, en cambio,~analizarselas faciespiroxénicasde la muestraJ37. En total sedisponede 23 determinacionesisotópicasrealizadassobre7 episienitas(tabla 7.2), perteneciendodos de ellas al mismo conjunto, J37: La episienitaJ37h2 es un tipo microclínico lateral a la episienitaJ37a-j, dondeel sufijo -a indica un tipo piroxénicopoco anfibolitizado y el sufijo -j un tipo piroxénico muy anfiboiltizado (ver anexo 1). Las determinacionesse han realizado tanto en roca total como en minerales. El conjunto de mineralesanalizadocomprendetantomineralesneoformados&iroxeno, anfíboly epidota)como mineralestransformadosy/o neoformados(feldespatosy biotita). El cálculo de las edadesse ha realizado con un programadel Dr. Snelling (Dpto. Petrología,U.C.M.), basadoen el métododeYork (1966,1969)y modificadocon lapropuesta de Willianson (1968) para el cálculo de la relación ~Sr/86Srinicial. La constantede desintegraciónutilizadaes la recomendadapor Steigery Jilger (1977): X = 1 .42x10”a4. En 255 VIL - la rutina de cálculo se magnificael error de las edadescalculadascuandoel valor MSWD es superiora uno (2u = 2(axMSWD112)(York, 1966). Este procedimiento,si bien facilita las tareasde cálculo, no es metodológicamentecorrecto,ya queel valor MSWD que define la isocronía(es decir, cuandoel error analíticopuedeexplicarel error de la regresión)varíaen función del númerode puntosde la regresióny del númerode duplicadosutilizadospara el cálculo del error analítico, convergiendohacia un valor 1 para muestrasprogresivamente crecientes y calibradosprogresivamentemásnumerosos(tabla 7.3) (Brookset al., 1972): Por otra parte, en el cálculo siemprese ha consideradoun error para las determinaciones ~Sr/SéSrconstante(s4.— 0.01%,dondes.d. es la desviaciónstandard) N Puntos ¡Z6SWD] 3 3.92 4 3.07 5 2.68 6 2.45 7 2.29 Tabla 7.3. - Valores MSWL marcadores de isocronía en función del. número de puntos de regresión. VII.3.b.- Resultados . La regresiónde las sieteepisienitasanalizadasproporciona5 errócronasy 2 isócronas (tabla 7.4). Las errócronascorrespondena los tipos episienfticosprimarios débilmente retocados, y proporcionanedadesde regresión comprendidasentre 274 y 294 Ma. Las isócronascorresponden,paradójicamente,a tipos fuertementeretrogradados:la muestraJí30 (episienita clorítica) y la muestra J37h2 (microcinita), con edadesde 270 y 266 Ma respectivamente. 256 VIL- GEOCRONOLOGIA Mfl4ERAL Eh Sr Eh-Sr S7Rb/USr s.d. (%) VSr/USr s.d. (%> J37 j,a,h2 j, Ant a, Px a, Fd a, RT h2, Bt h2, Fd h2, RT 33.071 3.702 210.23 110.85 1113.8 394.89 331.31 9.936 19.86 79.28 89.20 13.73 43.17 50.06 3.3285 0.1864 2.6517 1.2427 81.151 9.1478 6.6180 9.6701 0.5395 7.6974 3.6020 257.39 26.752 19.301 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 .750149 .714121 .741587 .726287 1.691846 .817625 .789641 0.01 0.01 0.01 0.01 0.02 0.015 0.01 J135 Bt Hp Fd 449.25 8.390 34.370 4.815 697.9 136.0 93.294 0.0120 0.2527 301.41 0.0348 0.7317 0.5 0.5 0.5 1.900271 .712635 .715038 0.025 0.01 0.01 J83 b,e b, Ant b, Ep b, Fd b, RT e, Ant 22.547 7.853 140.63 81.502 12.233 20.45 16.49 91.09 10.91 10.86 1.1024 0.4760 1.5438 7.4710 1.1268 3.1951 1.3784 4.4781 21.805 3.2658 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 .725937 .717378 .733900 .797434 .725378 0.01 0.01 0.01 0.015 0.01 J34f2 Bt Ant Fd RT 889.15 55.628 214.89 184.76 9.013 11.84 104.1 111.8 98.648 4.6957 2.0651 1.6515 320.61 13.661 5.9904 4.7887 0.5 0.5 0.5 0.5 1.96815 .764192 .734156 .730050 0.025 0.01 0.01 0.01 J130 b Anf Ep Fd 20.713 10.749 274.10 18.47 555.8 104.3 1.1212 0.0193 2.6282 3.2494 0.0560 7.6295 0.5 0.5 0.5 .724954 .712680 .741788 0.01 0.01 0.01 .72<37 Hp 5.048 10.46 0.4825 1.3968 0.5 .713056 0.01 Tabla 7.2. - Contenidos en Ph, Sr, y relaciones RL-Sr e isotópicas por mineral o roca total para cada muestra. Las letras adjuntas a las abreviaturas minerales indican la muestra de procedencia en el caso de que se tengan varias para un mismo sistema episienítico. 257 VII. - GEOCRONOLOGIA EPISIENITA N0 puntos ~Sr/86Sr 0 Edad MSWD J37a-j 4 .7121 ±.00015 274±7 7.76 J34f2 4 .7111 ±.00027 274±6 5.90 .783 5 .7124 +.00014 294±46 322 .7135 3 .7123 +.000l0 276±9 11.2 J37h2 3 .7165 ±.OOíí 266±3 0.15 Jl3Ob 3 .7125 ±.00014 270±3 0.00 Tabla 7.4. - Relaciones 87Sr/86Sr iniciales, edades y valores MSWD de los sistemas analizados, empleando todos los datos disponibles para cada sistema. El principal problemaplanteadocon estosresultadoses el significadode las edadesde regresión. Iicialmente,puedesuponersequese tratade sistemasparcialmenterehomogeneizados por la accióndeprocesostardíos(cloritización),sobretodo si setienenen cuentalas diferencias cronológicasentreestasedadesy las K-Ar. Sin embargo,estos sistemasse caracterizan,a diferenciade las edadesK-Ar, porunaedadsimilar (z~~ 275Ma) y relativamentebajosvalores MSWD, características que parecen excluir la posibilidad de procesos tardíos de rehomogeneizaciónque,comoenel casodel K-Ar, fácilmentedaríalugar a la existenciade un amplio rangode edadesde regresión. La episienitaJ83seapartade la anterior tendencia,con una edadmuy diferente(294±46Ma) y con un valor MSWD muy elevado(322). La otra explicaciónprobablede la ausenciade isocroníadebede residir en la ausencia de homogeneizaciónisotópicacompletaduranteel procesode episienitizacións.s.. Si esta hipótesis es cierta, la mayor desviaciónrespectoa la posible línea de isocroníadeberían mostrarla los agregadosfeldespáticos,al ser los únicos minerales analizadosque son parcialmenteheredadosde la roca ígnea. Estehechoseacentúasi setieneen cuentaque los concentradosmedidossenutrenfundamentalmentede la fracción feldespáticagrosera(antiguas plagioclasasalcalinizadasy ortosasgranfticas), al no producir, debidoa su tamañode grano, 258 VIL - mixtos en la fracción de grano elegida(0.15 - 0.30 mm), a diferencia de los agregados granoblásticosde los mantosfeldespáticos. Esta última hipótesis se confirma al realizar la regresiónpara las muestrassin los feldespatos,paraaquellossistemasdondeesposible. Las regresionesobtenidasproporcionan dos isócronas(J37a-j y J34t2)con edadessimilaresa lasobtenidasa partirdel conjuntoglobal de datos(278±3y 274±4Ma respectivamente)(figs. 7.2; 7.3) y unanuevaerrócrona(J83b) con edad279±34Ma (fig. 7.5). En estecaso, ademásdel concentradofeldespático,también se ha descartadoel anfíbolJS3e,cuya edadK-As implica claramenteun profundo reequilibrio bajo las condicionesde retrogradación. Este conjunto de edades,junto a edadde regresiónde J135 (276±9Ma) (fig. 7.5), permitedefinir un carácterisócrono,con carácterregional,paralosprocesosdeepisienitización 0.76 0.74 1/) (/1 0.72 0.70 1 0.0 Figura 7.2. - Isócrona interna de la muestra J37a-j obtenida a partir de anfíbol y piroxeno , anfíbol y roca total. Aunque representada, no se utiliza en el cálculo la relación rSr/56 del concentrado feldespático. 2.00 1.80 1.60 U) +1 U) 1.40 1.20 1.00 0.80 0.60 0.0 320.0 Figura 7.4. - Hdad de regresión feldespato (Fd) y epidota. obtenida en la muestra .7135 a partir de biotita, 150 200 250 300 50.0 160.0 240.0 87Rb/865r 260 VIL- GEOCRONOLOGIA 0.80 — 0.78 — ~ 0.76 — 0 ½ U) , a partir dela regresióndadaporOelkers y Helgeson(op.cit.), por considerarsemásacordescon la naturalezade las especiesa tratar quelos del CO2(aq> El mayor problema planteado al trabajar con estos códigos de modelización termodinámicade procesoshidrotermaleses el limitado campode condicionesP-T de trabajo, con límites entreO y 500 baresy 25 y 300W. Estos límites son claramenteinferioresa los necesariosen el modeloplanteado,de dondeha sidonecesariomodificarambosprogramaspara trabajarconunabasede datosgeneradaa temperaturasy presionessuperiores. Dadaslas característicasdel modeloplanteado,se ha generadouna nuevabasede datos que tabula los parámetrostermodinámicosnecesariosde forma puntual a presionesde 500, 1000, 1500 y 2000, y temperaturascomprendidasentre300 y 500W. Esta basede datos incluye los parámetrosde 6 minerales,20 especiesacuosasy 4 gases(tabla 8. 1), quepenniten describir,si biende manerasimplificada,el sistemaSi02-Al2O3-Na~0-K20-H20-HCl,asícomo su evolucióna diferentescondicionesP-T. De los cuatro gases, H2, H20, HCI y 02, ambos programas consideran un comportamientono ideal para los tresprimeros,calculándoselos coeficientesde fugacidadde éstosmediantelas ecuacionesviñalesdeReedy Spicber(1988). Comopreviamenteseha comentado,loscoeficientesde actividadde las especiesacuosas cargadashan sidocalculadosmediantela ecuaciónmodificadade Debye-Húckelpor Helgeson et al. (1981) con los parámetrosdel NaCí brNacl y brNa+ci de Oelkerset al. (1991). Los coeficientesde actividadde las especiesneutrashansidoestimadosa partir de la regresiónde estosúltimos autorespara el NaCI. 268 VIIL- MODELO FISICO-QUIMICO DE LOS PROCESOSDE EPISIENITIZA ClON MINERALES FUENTE DE DATOS Albita Sverjensky et al. (1991) Caolinita SPRONS92 Cuarzo Moscovita Sverjensky et al. (1991) Microclina SPRONS92 + Sverjensky et al. (1991> Paragonita Pirofilita SPRONS92 ESPECIES ACUOSAS FUENTE DE DATOS it Na~ SOIJTHERM Al 34. cr OM~ SiO2 (ao) H,SiO¿ H2SiO4~ NaCl<2,~ KCl<~ 02 (aq) SPRONS92 Calculado según Shock y Helgeson (1988> 5PRONS92 Sverjensky et al. (1991> 5 PRONS92 Calculado según Shock et al. (1989> Sverjensky et al. (1991) Pokrovskil. y Helgeson (1992> 5 PRONS92 Tabla 8.1.- empleados. Puente de datos termodinámicos para minerales y especies acuosas 269 (a¡~ Na0H<~ KOM<.,~ HCl<1,0 Al , (a~ Al (OH>4 Al 2~ Al. (OH> 2~ NaH,5i0 4 KH,5i04 H,SiO, H,NaSiO, H,KSiO, V¡IL- MODELO FíSICO-QUíMICO DE LOS PROCESOSDE EPISIENITIZA ClON Lasconstantesdedisociacióndelos mineralesy de equilibrio dealgunasespeciesacuosas hansido calculadosmedianteel programaSUPCRT92,que integra energíaslibres de Gibbs, constantesde capacidadcaloríficay de la entropíade los minerales,obtenidasapartirde la base de datosSPRONS92,parael cálculode constantesdeequilibrio aaltastemperaturasy presiones (Johnsonet al., 1992). En el caso de especiesacuosasno tabuladasen la basede datos del SUPCRT92,sus propiedadestermodinámicas(AG0 1, AH 0f, 50, C, y0 y las constantesa 1, a2, a3, a4, c1, c2 y we) hansidocalculadasen basea las ecuacionesdeShocky Helgeson(1988)que, siguiendola base teórica de Tangery Helgeson-(1988), permiten predecir las~constantestermodinámicasde especiesacuosascargadasen basea las característicasde los iones simplesquelas forman y a la cargadel complejomedianteun conjuntode regresioneslineales(Tomoset al., 1991). Las mismaspropiedadestermodinámicasde las especiesneutrashan sido estimadassiguiendola metodologíade Shocket al. (1989). Finalmente,las constantesde los complejosacuososdel aluminio son dePokrovskii y Helgeson(1992) y los de algunosmineralesy especiesacuosas neutrasde Sverjenskyel al. (1991); los valores estimadospor estos últimos autores son similares a las obtenidasen Tornos et al. (1991), y no modifican apreciablementelas conclusionesobtenidasen este,trabajo. Estasconstantestermodinámicashan sido incorporadas en la base de datosSPRONS92.DAT,lo que ha permitido calcular medianteel programa SUPCRT92las constantesde estabilidadde algunosminerales. Las constantesde disociacióny equilibrio a distintaspresionesy temperaturashansido incorporadasa lasbasesde datosen formade polinomioscon el fin de facilitar la interpolación a temperaturasintermediasa las calculadas. VIII.3.- MODELO FISICO-QUIMICO. Hastael momentono se ha logradomodelizarlos procesosde episienitizacióndesdeun puntode vista fisico-quimico. El único intentorealizado(Cathelineau,1987a)se limita a un 270 V¡IL - MODELO FISICO-QUIMICO DE LOS PROCESOSDE EPISIENITIZA ClON planteamientode mantenimientode la subsaturaciónen SiC)2 mediantela interacción de un granitoconun fluido subsaturadoen Si, Al, Mg y Fe, y sobresaturadoen álcalis. Por tanto no resuelve,comoel mismo autoradmite, el anteriorproblema. Comopreviamenteseha expuesto,cualquiermodeloque intenteexplicarel procesode episienitizacióndebe explicar prioritariamentecomo se puede decuarcificary alcalinizar (albitizar) un granitoidesin mediar fluidos extrañosni barrerasgeoquímicasreconocidas,es decir, a partir de un fluido cuyaárea frentees de la mismanaturalezaque la roca alterada. En el modelo planteado,separtede dos premisasquepor separado,son capacesde explicarambosprocesos. 1) Lastemperaturasdeformaciónde las episienitas(650-350W)asícomolas presiones medidasa partir de inclusionesfluidas (1400 a 1700 bares),si se asumequecorrespondea P1 cercanasa condicionesde presiónlitostática,confirmanel planteamientode Leroy (1978),que relacionalos procesosde decuarcificacióncontrayectoriasP-Tde los fluidos queintersectanel campode solubilidad retrógradadel cuarzo,definido por vez primera por Kennedy (1950), cuyoscénitsoscilanentre340 0Ca presiónde vapor y 520Wa 900 bares(fig. 8.1). En cierta manera,el hechode que la mayorpresión medida,aproximadamente1700 bares,corresponda a la mayortemperaturay viceversa,refuerzala participacióndeestemecanismoen los procesos de episienitización. 2) Hemleyet al. (1986)y Hernie>’ et al. (1992)explicanlos procesosde alcalinización a través de procesosde depresurización,al considerarque el transportecuasi-adiabáticode solucioneshidrotermalesa travésde un campobáricocongradientesnegativoses unasituación comúnen la naturaleza.En otraspalabras,en aquellassituaciones,con un gradientenegativo de presión, dondela velocidaddel flujo acuososeasuperiora las velocidadesde reacción,se experimentaprocesosde alcalinización. Intuitivamente,puedenasumirsesituacionessimilares en los procesosepisienfticos,dondela alteraciónesel productode la interaccióndel mediocon un fluido focalizado a través de una banda de deformación frágil en origen, donde la 271 VIIL - MODELO FIS¡CO-QLJIMICO DE LOS PROCESOSDE EPISIENITIZA ClON deformaciónestácanalizadaa travésde la deformacióndel cuarzo. 40 35 32 25 124 20 16 12 8 4 200 Figura 8.1. - Molalidad del SiO2 disuelto en agua marina <3.2% Nael> en equilibrio con cuarzo versus temperatura para isóbaras comprendidas entre 150 y 1000 bares (Von Dar et al., 1991) El modeloplanteado,y ya avanzadoenTomoset al. (1991b) y Casqueta al. <1992a), asumedosprocesossuperpuestos: 10) Depresurizacióninicial instantáneadel sistemaporaperturade éste,con unacalda de la presióndesdeun régimende presiónlitostático (2000bares)aotro hidrostático(500bares) y una disminución de la temperaturadesde 500 0C a 450W para simular el enfriamiento adiabáticoasociado.En estascondiciones,sóloseproduceun reajustede las especiaciónacuosa de la disolución. 20) Enfriamiento,a 500 bares,del fluido resultantedesde4500 a420W, parasimular 250 300 350 400 450 500 TBAFERATURE 2000 500 500 T (0C) 500~ 4500 420v LCl 0.40m 0.40m 0.40m ENa 0.35m 0.35m 0.35m LS O.OSlm 0.OSlni 0.OSlm SAl 0.2E-Gm 0.55E-7 O.55E-7 55102 0.07m 0.017m 0.017m pH 5.2 7.0 6.0 Tabla 8.3. - Evolución en sistema cerrado del fluido a distintas condiciones P- T. Nótese la precipitación de Cuarzo, y en menor medida, de feldespato potásico, resultante de la etapa de depresurización. tiempode residenciay fuertementeequilibradocon las litologíasdel áreafrente. Paraaquellos casos dondeel fluido no ha modificado sus relacionesisotópicas(O,H) la asunciónes más delicada. No obstante,dadoque los solutosde estos fluidos procedenindudablementede la interacciónde éstoscon el entornomonzogranítico,se asumela salinizaciónde éstosa partir de un estadode equilibrio. La evoluciónpropuestalogra conseguirun fluido capazde decuarcificary alcalinizar, mediantela alcalinizacióndel fluido por un procesode depresurización(el pH oscilaentre5.2 y 7, tabla 8.3) y decuarcificaciónpor enfriamientoisobáricodentrodel campode solubilidad retrógradadel cuarzo (fig. 8.2). Respectoa estaúltima figura, en las abcisasse representala relación másica fluido/roca necesariapara dar la paragénesisrepresentada,cuantificada porcentualmente.En el caso planteado,se necesitanrelacionesfluido/roca elevadas(2000) 274 VIII.- MODELO FISICO-QUIMICO DELOS PROCESOSDE EPISIENITIZA ClON comode hecho sededuceen estaslitologías. o ‘O o. o o o. 1 00 90 — 80 — 70 — 60 — 50 — 40 — 30 — 20 — 10— o ¡¡¡¡¡¡II 11111111 ¡¡¡¡¡u —4.0 1o’ io~ io-’ iO- 4 i0~ lo” 10’ grrccc/gr. fluido Figura 8.2. - Minerales a 420W y 500 bares. hidrotermales en equilibrio (%‘ en peso) con el fluido El modelo, sin embargo,falla en dos importantesaspectos: a) La depresurizacióndesde2000baresa 500 baresimplica la saturacióndel fluido en SiC) 2 (3.22gr/Kg1120) y, en muchamenormedida,en feldespatopotásico(.4E-4 gr/Kg H20) (tabla 8.3), mientrasque la relación másicafluido/roca mínima necesariapara obtenerun monzogranitodecuarcificadoesde 2000. De hecho,si se trazasenlas pautasmarcadasen la figura 8.1, es fácilmentevisualizablela descompensaciónentrela 5i02 aportaday disueltapor el fluido. En este sentido, si bien duranteel procesode transporte,no focalizado dada la ausenciade enraizamientode la alteración,podríadarseciertaalteraciónno visible,difícilmente podría pasar desapercibidala precipitaciónde tal cantidadde cuarzo. Sin embargo,si es observableciertaneoformaciónde feldespatopotásicoen el entornoepisienítico. 8.0 — 7.5 — 7.0 — 6.5 pH pH 1 ¡ %Ab J — 6.0 5.5 5.0 4.5 275 VIII. - MODELO FíSICO-QUíMICO DE LOS PROCESOSDE EPISIENI7’IZA ClON b) El feldespatoprecipitadoes feldespatopotásico. La obtención de albita sólo se lograríaelevandola relaciónNa/K inicial a 10, mientrasque la obtenidapor equilibrio con el monzogranitoesde 6.8. La causadeestosproblemaspuededebersea cuatrorazones: a) Simplificaciónexcesivadel modelo de tal forma que se obvienproblemasde ion común (influencia de distintos electrolitos en la estabilidadmutua). En primer lugar, las condicionesdeformaciónplanteadascorrepondenaepisienitasconelevadoscontenidosenbiotita (biotíticas o anfibólicas), que en cierta medidapodrían inhibir la formación de feldespato potásico. Sin embargo,estacausano debieraafectaral comportamientode la sílice, queen el modeloseasumecon un númerodehidrataciónde 2, ya quelas determinacionesempíricaspara mediossalinoscomplejos,con salinidady condicionesP-T similaresa los propuestos,seajustan bien al anteriornúmerode hidratación(Von Dammet al., 1991). b) Simplificación excesiva de la especiaciónacuosa. Como previamentese ha comentado,no parece ser la causa para la sffice dado el buen ajuste de los sistemas experimentalesparaun númerodehidrataciónde2. Porotraparte,la posibilidaddeformación deespeciescomplejassólo pareceacontecerparamediosmuy salinos(Andersony Burnham, 1967) o condicionesP-T muy elevadas(Andersonet al., 1987), muy alejadasde la naturaleza de la alteraciónpropues. Sin embargo,podríaserunaexplicaciónpara el comportamientode los álcalis. En estesentido,Oelkersy Helgeson(1990,1991y 1993)demuestranquesólopara fluidos muy diluidos (=0.8 m), a presionesy temperaturassupercríticasdondela constante dieléctricadel H20 esmenora aproximadamenteun valor de 15 (de 400 a 800”C y de 500 a 4000 bares), predominanlas especiesalcalinas monoatómicasy pares neutros. A mayor salinidadpredominanespeciespoliatómicasy/o polinucleares. Sin embargo,Orville (1963), Lagache et al. (1977) y Lagache (1984) no observan ninguna diferencia acerca del comportamientorelativoentreNay K en rangosdepresión,temperaturay salinidadqueabarcan las dosregionesdelimitadaspor los anterioresautores. En tal caso,tampocopodríarelacionarse el comportamientoobservadoa estacausaporsi sola, aunquesí podríainfluir en sistemasmás 276 VIII.- MODELO FíSICO-QUíMICO DE LOS PROCESOSDE EPISIENITIZA ClON complejos,al modificarselas condicionesde permanenciade los álcalis en el fluido. c) Unaterceracausa,posibleparala formaciónde feldespatopotásicoen vezdealbita resideen que el modelo planteadono tiene en cuentalos aspectoscinéticos del intercambio fluido/roca. Así, podríaserprevisibleun enriquecimientodiferencialde Na respectoal K en el áreafuente,tal que implicaseuna precipitacióndealbita (anteriormentese ha visto que se necesitaríauna relación Na/K igual a 10). Estacircustanciapodríaplantearseparaaquellos fluidos con relacionesisotópicasmeteóricasperono paraaquellosclaramenteequilibradoscon el entornogranítico. Sin embargo,ambostipos de fluidos conducenbásicamenteal mismo resultado,una rocaalbftica,parapautasde conductaP-T similares. d) La cuartacausaesun mal planteamientodel problema. De hecho,esdifícil asumir, dado que los sistemasestudiadosestánbajo la influencia de un régimen tectónico externo extensionalque implica largos periodos de deslizamientoasismico acelerado,que tiende a aumentar la permeabilidaddel medio, frente a rupturas instantáneas,que implican una sobrecargaque reducela permeabilidad(Sibson, 1993), que la alteración sea debidaa un procesorepetitivode ruptura-sellado,tal que la presiónde fluidos del medio oscile entreun régimen litostático y otro hidrostático. Sin embargo,el modeloplanteadoesun éxito en cuantoescapazdeexplicarun proceso acopladodedecuarcificacióny alcalinizacióna partir de fluidos banalesprocedentesde áreas similares a las del encajante. En este sentido, y si se asumeque el medio está abierto normalmentedurantela historiahidrotermal(unrégimenbáricofundamentalmentehidrostático), esposiblequela explicaciónconsistaen la circulaciónde fluidos, con velocidadesde flujo más elevadasquelas de reacción,facilitadapor el tránsito desdeun régimende flujo dispersoa un régimen de flujo canalizado,con trayectoriascontinuas“grosso modo” bajo gradientesP-T negativosatravésdel campode solubilidadretrógradade la sffice, tal que la disminuciónde la solubilidadde la silice por los incrementos(infinitesimaleso no) depresiónesténcompensadas por el aumentode la solubilidadprovocadopor los incrementostérmicos. 277 VIIi - MODELO FISICO-QUIMICO DE LOS PROCESOSDE EPISIENITIZA ClON En estemodelo seasumeimpilcitanientela intervenciónde factorestectónicosexternos comopromotoresdel fenómenohidrotermalal controlar la existenciadecanalesde circulación rápidade fluidos. En otro sentido,si el medio esalgomás alcalinoqueel planteadoinicialmente,podría plantearseuna evolución isobárica, ya que la disminución del pH asociadoal descensode temperatura(HernIe>’ et al., 1992)no implicaríanecesariamentela precipitaciónde moscovita, ya queselograríaun intervaloespacial/temporalcon pH deequilibrio superioresa los marcados por el tamponcuarzo-moscovita-feldespatopotásico-albita. 278 CAPITULO IX CONCLUSIONES IX. - CONCLUSIONES La conclusióndel trabajo, si bien dejaabiertasnumerosascuestiones,ha permitido un significativo avancetanto en el conocimientode la evolución geológicadel sectordel Macizo Hespéricoestudiadocomo en el conocimientode los procesosde episienitización. Las principales conclusionesderivadas del trabajo, expuestas implícitamente o explícitamentepreviamente,y ordenadasen función de los objetivos planteadosson las siguientes: 1.- LOCALIZACION Y DISTRIBUCION. A pesar de la tectónica en bloquesalpina, que debede condicionarfuertementela apariciónde episienitasdadoel controlpiezométricoen la formaciónde éstas,los procesosde episienitizaciónmuestranuna distribución regional, si bien irregular, con un máximo de apariciónen el bloqueSur Oriental. Prácticamente,todos los tipos ígneos plutónicos están afectadospor procesosde episienitización. Estostambiénsedesarrollansobrela red filonianaE-W (porfidosgranitoideos y conjunto microdiorítico). Aunque no tratadosen la memoria, también se han observado procesosdeepisienitizaciónen el encajantemetamórfico. La estructuraciónde los cuerpos episieníticostampoco respondea condicionantes locales, sino a direccionesregionales,preferentementeE-W (N95“E y N120”E) y en menor medidaN20”E. II.- CARACTERIZACION. El conjuntoepisieníticoanalizadoseenglobadentrodel tipo episienitafeldespáticadela escuelafrancesa. No obstante,su estudiodetalladoha permitido la identificaciónde tipologías 279 IX.- CONCLUSIONES propias, nunca definidascomo episienitas,así como diferenciarentredistintosprocesosque permitenredefinirprofundamenteel término episienita. Sedefinecomoepisienita(episienitaprimariao s.s.)al resultadode la decuarcWcacián y metasomatismosádico (neoformacióndefeldespatossádicos)de un granito/depor la acción de fluidos hidrotennales,y donde no hay evidenciade superposiciónsobre otro proceso metasomáticode distinta naturaleza. Suscaracterísticaspermitenasimilaríasal términoalbitita linear. Se han distinguido tres tipos episieníticos en función de la asociaciónmineral melanocratapresente,clasificación que también respondea criterios geoquimicos y refleja distintascondicionesde formación: Episienitaspiroxéiúcas,caracterizadaspor la presenciade piroxeno. En función del piroxeno presentese han diferenciadoentre episienitaspiroxénicas hedembergfticas,con oligoclasacomo plagioclasaasociada,y episienitaspiroxénicasegirínicas, con albita como plagioclasaasociada. Episienitasanfibólicas,caracterizadaspor lapresenciade anfíbol(hastingsítico)y biotita, con albita y otra plagioclasapresente(cuya composición está controlada por el “gap” peristerítico). Episienitasbiotiticas, caracterizadaspor la presenciade biotita en ausenciadeanfíbol, dostipos deplagioclasa(albitay oligoclasas-andesina)y epidota. Porotraparte,sedefineepisienitaretrogradadaal resultadode la transfonnaciánde una episienitaprimaria, manteniendolas característicasepisieníticas(ausenciadecuarzoypresencia defeldespatoalcalino). Se han diferenciadodos tipos: Microcinitas, caracterizadaspor la presenciademicrodlinacomofeldespatodominante, a la que seasociabiotita. 280 IX.- CONCLUSIONES Episienitascloríticas,caracterizadaspor la cloritizaciónde la biotita y la albitizaciónde la plagioclasa. Subsidiariamente,el análisis mineral realizadoha permitido la caracterizaciónquímica de una nueva variedad de anfíbol (ferri-cinoholmquistitasódica), y la redefinición de la amplitudcomposicionaldel “gap” de miscibilidadperisteríticoen las plagioclasas. La discriminacióngeoquímicade los tipos mencionadosno es evidenteen diagramas químicoselementales,siendonecesariorecurrira técnicasde análisismáscomplejas. En este sentido, el análisis factorial Q-Modo permite discriminar geoquimicamentetodos los tipos anteriormentemencionados(primarios y retrogradados),asícomo facilita la interpretaciónde diagramassimples,a partir de vectoresde evoluciónpreviamenteestablecidos. Geoquimicamente,el procesode episienitización,proceso a volumen constante,se caracteriza, respectoa los elementosmayores,en una fuerte pérdidade SiC)2 y un fuerte aumentode A]203, Na2O y Fe2O3(y Fe2O3~~). Tambienaumentan,en menormedida,MgO, TiC)2, MnO, P205y P.F. El CaOpresentaun comportamientodisparcon tendenciaal aumento, y FeO y K20 oscilanentre incrementosnegativospara los tipos piroxénicosa incrementos positivos paralos tipos biotíticos. Los procesosde cloritización sereflejanprincipalmenteen la pérdidade Al203, FeO y CaO y aumentoen Fe2O3. La microclinizaciónsecaracterizaporel aumentoen ~~2oasociado a la disminución de Na2O y, en menormedida,de CaOy MgO. La característicamás señaladadel comportamientode los elementosmenoreses su movilidad, con fuertesincrementosen elementosconsideradosgeneralmentecomo inmóviles. 111.- MODELO. 281 lIÉ- CONCLUSIONES fiLa.- SIGNIFICADO EN LA HISTORIA GEOLOGICA REGIONAL. El análisis estructuralde las estructurasasocidasa estaslitologías junto a su carácter isócronoenel conjuntodel áreaestudiada,ha permitidodemostrarla existenciade un régimen extensionalgeneralizado,con direccionesdeextensiónnorteadas.Estasdirecciones,claramente alpinas,y teniendoen cuenta la evolución tectónicaprevia, permitefijar el inicio del Ciclo Alpino en el PérmicoInferior (277Ma). Porotra parte,si bien los cuerposepisieníticossonestructurasdiscretasresultadode la interacciónde un fluido calienteascendentecon el encajante,dadasu distribuciónregional, no ligadaa perturbacionestérmicaslocalesde tipo plutónico, su isocroníay las altastemperaturas ligadasa estosprocesos(entre350 y 650W), su presenciarevela la existenciade una fuerte anomalíatérmicaregionalparaesteperiodo. Ambascaracterísticasdefinen,porvez primera, un eventotectono-térmicodeprimera magnitud,eventoquemarcael tránsitoentreel ciclo hercíicoy el ciclo alpino paraestesector de la cadena. En otro sentido,el estudiocon carácterregional realizadodemuestrala utilidad del estudiode los procesosdealteraciónhidrotermala la horade reconstruirla evolucióngeológica regional. ffi.b.- NATURALEZA DEL FENOMENO HIDROTERMAL. La alteración episienítica es un proceso metasomático advectivo, resultado de la interacciónde un fluido ascendentecon el encajantegranítico, a lo largo de bandas de deformación. La ausenciade raices define una fuerte variación del régimen hidráulico transitándosedesdeun régimende flujo dispersoa otro de flujo canalizado. Porotra parte, la evidenciatexturaldemuestrala existenciadedosprocesossiempresuperpuestos,quedanlugar a asociacionesmineralesalgodiferentes. 282 IX.- CONCLUSIONES La termometríaisotópica revela temperatuasde formación entre350 y 650”C. El análisismicrotermométricode inclusionesfluidasdefinepresionescomprendidasentre 1400 y 1700 bares,si biense interpretancomopresionesasociadasal selladodel sistema,considerándo- sequela interacciónsedesarrollabásicamentebajocondicioneshidrostáticas(660a 550 bares). Los fluidos responsablesde la alteraciónson fluidos banaleshiposalinos(equiv. NaCí < 6.2%), no carbónicosy de procedencialocal, esto es, procedentesdel mismo entorno monzogranfticoenel que seinstalala alteración. Si bien los datosde isótoposestablesdefinen mezclasde fluidos entreun poío claramentemeteórico(5¡8O=~0.76%oy 5D=7%o) y otro parcialmente,a priori, metamórficoo magmático(5180=5.74 y SD=-45.54%o), los datos disponiblesde TierrasRarasy relaciones87Sr/865r,descartantantoun origenmetamórficocomo magmático, definiendo un agua meteóricacon elevado tiempo de residenciay relaciones fluido/rocamínimas,movilizadaduranteel procesodealteración. Los elevadosincrementosobservadosen elementosde difícil movilidad, especialmente para las Tierras Raras, permite definir el proceso de episienitizacióncomo un proceso hidrotermal ampliamentedominado por el fluido, con relacionesfluido/roca finales muy elevadas. El hechode que los fluidos responsablesde la alteraciónprocedendel mismo entorno, implica un procesodealteracióncontroladosóloporfactoresfísicos(P,T, velocidadde flujo...). alteración Conocidosestoscondicionantes,seha elaboradoun modelotermodinámicocon el objeto de explicarlos procesosdeepisienitización(decuarcificacióny alcalinización)apartirde fluidos banalesprocedentesdel mismo entornogranítico. El modelo asumedosprocesossuperpuestos: a) Depresurizacióncuasi-instantáneade un fluido en equilibrio con un granitoide,desde 283 IX. - CONCLUSIONES condicioneslitostáticas(2000bares)a hidrostáticas(500bares),con un enfriamientodesde500 a450W conel objeto de simularel enfriamientoadiabáticoasociado. b) Enfriamiento isobáricodel fluido depresurizadoa travésdel campode solubilidad retrógradadel cuarzo,desde450 a420W. Los resultadosobtenidos son insatisfactoriosen el sentido de que el proceso de depresurizaciónimplica la precipitaciónprevia de unacantidadexcesivade cuarzoy en queel feldespatoresultantees un feldespatopotásico. Sin embargo,essatisfactorioen el sentidode que es capaz de explicar un procesoacopladode decuarcificacióny alcalinizaciónde un granitoidea partir de fluidos equilibradosen origencon el mismogranito. Por otra parte, el análisis geocronológicodesliga temporalmentelos procesos de cloritización de los procesosde episienitización,caráctertardío ya deducidode la evidencia petrográfica. Los procesosde cloritización son el resultado de un procesode alteración hidrotermalpenetrativoa menor temperatura(T < 325“C) y un régimen bárico posiblemente hidrostático,por fluidos tambiénmeteóricos. La modelizaciónde la interacciónhidrotermala partir de isótoposestables(O) medianteun modelocinético adimensionalen el que se integran velocidadesde intercambioisotópicoexperimentales,permitedemostrarunaevolucióncompleja y retrógradaen estos procesos,así como plasmarnuméricamentela brevedadtemporal del fenómenohidrotermal,explicandola escasezde los tipos episieníticosbiotfticos a partir de las elevadasvelocidadesde reacciónpara la transformaciónde la biotita en clorita. 284 X.- BIBLIOGRAFíA X. - BIBLIOGRAFíA Add¡nson, W.E.; White, A.D. (1968).- Spectroscopicevidencefor thesiting of lithium ions iii i-iebeckite. Mineral. Magaz.,36, pp. 743-745. Afifi, A.M.; Essene,E.J. (1989).- MINFIiLE. DepartmentGeological Sciences.Univ. Michigan. Agterberg, F.P. (1974).- Powersof matricesand Markov Chains. En: Developmentsin Geomathematics1. Ed. Elsevier. pp. 405-432. Alvaro, M.; Capote,R;; Vegas,R. (1979).- Un modelo de evolución geotectónicapara la cadenaCeltibérica. Acta Geol. Hispánica, 14, pp: 172-177. Anders, E.; Ebihara,M. (1982).- Solar system abundancesof the elements. Geochim. Cosmochim.Acta, 46, pp: 2363-2380. Anderson,E.M. (1951).- Thedynamicsof faulting. Oliver and Boyd eds.,London, 183 Pp. Anderson,G.M.; Pascal,M.L.; Rao,J. (1987).- Aluminum speciationin metamorphicfluids. En: ChemicalTransnortin MetasomaticProcesses,pp: 297-321.Helgeson,H.C. (ed). Angelier, J.; Mechíer,P. (1977).- Surune méthodegraphiquede recherchedesconstraintes principaleségalementeutilisableen tectoniqueet en séismologie:le méthodedesdiédresdroits. Buil. Soc. Geol. France,7, XIX, 6, pp. 1309-1318. Aparicio, A.; Barrera,J.L.; Caraballo,J.M.; Peinado,M.; Tinao, J.M. (1975).- Los materialesgraníticoshercinicosdel SistemaCentralEspañol. Mem. I.G.M.E., 88, 145 Pp. Aparicio, A.; Bellido, F.; Brandle, J.L.; García Cacho, L.; Santos, V. (1983).- Caracterizaciónde los granitoideshercínicosdel Sectorcentro-orientaldel Sistema Central Español. Est. Geol., 39, pp: 271-306. Aparicio, A.; Borschevsk¡,Y.A.; Borisova,S.L.; Novitsky, 1.; GarcíaCacho,L. (1986).- Relacionesisotópicasde 5~O en el ambienteplutónicometamórficodelSistemaCentralEspañol (SectorSomosierra-Guadarrama).Bol. Geol. Mm., XCVII-V, Pp. 672-681. Apostol, T.M. (1989).- Sistemasde ecuacionesdiferenciales. En: Calculus2, 2a ed.. Ed. Reverté,Pp. 235-291. Appleyard,E.C. (1980).- Massbalancecomputationsin metasomatism:metagabbro/nepheline syenitepegmatiteinteraction in NorthernNorway. Contrib. Mineral. Petrol.,73, pp: 131-144. Artbaud, F.; Matte, F. (1977).- Late Paleozoicstrike-slip faulting in southernEuropeand northernMriqua: Resultof aright-lateralshearzonebetweentheAppalachiansand theUrals. 285 X.- BIBLIOGRAFíA Geol. Soc. Amer. BuU., 88, pp. 1305-1320. Aswortb, J.R. (1986).- Myrmekite replacing albite in progrademetamorphism. Amer. Mineral., 71, pp. 895-899. Avila Martins, J. (1972).- Les rochesgranitiquesrougesde la Serrado Gerés(Région Nord du Portugal). Pubí. Mus. Lab. Mm. Geol. Fac. Ciénc. Porto, 83, pp: 9-26. Bailey, S.W. (1980).- Summaryof recommendationsof AIPEA nomenclaturecommitteeon clay minerals. Amer. Mineral., 65, Pp. 1-7. Bayley, S.W. (1984).- Classification and structuresof the micas. En: MICAS. Reviews in Mineralogy, 13, pp. 1-12. Bailey, S.W. (1988).- Chlorites: Structuresandcrystalchemistry. En: Hydrousphyllosilicates ’, V.M. (1991).- Principles of faulting in the crust. Geotectonics, 25, 5, pp: 411-423. Javo>’, M.; Fourcade, 5.; Allegre, C.J. (1970).- Graphical method for examination of 180/160 fractionations in silicate rocks. Earth Planet. Sc. Lett., 10, PP. 12-16. Jenkin, G.R.T.; Fallick, A.E.; Farrow, C.M. (1989).- CC)C)L: Computer program for modellingstableisotopesin cooling closedsystems. UsermanualanddocumentationSIJRRC, Glasgow,U.K. Jenkin, G.R.T.; Faliick, A.E.; Leake, B.E. (1992).- A stableisotopestudy of retrograde alterationin SW Connemara,Ireland. Contrib. Mineral. Petrol., 110, pp. 269-288. 298 X. - BIBLIOGRAFíA Johnson,M.C.; Rutherford,M.J. (1989).- Experimentalcalibration of an aluminium-in- homblendegeobarometerwith applicationto Long Valley caldera(California) volcanic rocks. Geology, 17, Pp. 837-841. Johnson,J.W.; Oelkers, E.H.; Helgeson,H.C. (1991).- SU?PCRT92:A softwarepackage for calculatingthestandardmolal thermodynamicpropertiesof minerals,gases,aqueousspecies, and reactionsfrom 1 to SOOObarsand QO to 10000C. Dpt. of Geology and Geophysics, Berkeley. Julivert, M.; Fontbote,J.M.; Ribero,A.; NabaisConde,L.E. (1974).- Mapa tectónicode la Peninsula Ibérica y Baleares. Memoria Explicativa. I.G.M.E., 113 Pp. Kalsbeek,F.; Hansen,M. (1989).- Statisticalanalysisof Rb-Srisotopedataby de “Bootstrap” method. Chem. Geol. (Lot. Geosc),73, pp: 289-297. Kavalieris,J.L.; Walshe,J.L.; Harrold, B.P. (1990).- Dome-relatedgold mineralizationin the Pani volcaniccomplex, North Sulawesi, Indonesia: A study of geologic relations, fluid inclusionsandchloritecompositions. EconomicGeology, 85, Pp. 1208-1225. Kharlashina,N.N.; Polyakov,V.B. (1992).- The effect of pressureon equilibrium isotope fractionation. En: Water-RockInteraction. Eds. Kharakay Maest, Pp. 1003-1006. Klovan, J. (1972).- R- and Q-Mode factor analysis. En: Conceptsin Geostatistics,Ed. Mccammon,R., Pp. 21-69. Klovan, J.; Imbrie, J. (1971).- An algorithni andFORTRAN-IV programfor large-scaleQ- Modefactoranalysisandcalculationof FactorScores.Joum.Math. Geology,v.3, n0.1, pp.6l- 77. Klovan, J.; M¡esch,A. (1976).- ExtendedCABFAC and QMODEL computerprogramsfor Q-Mode factor analysis of compositional data. Computers & Geosciences, y. 1, pp. 161-178. Kresten, P. (1988).- fle chemistry of fenitization: examples from Fen, Norway. Chem. Geol., 68, pp. 329-349. Kuroda, Y.; Yamada,T.; Kobayash¡,H.; Obtomo, Y.; Yagi, M.; Matsuo, 5. (1986).- Hydrogenisotopestudy of the granitic rocksof the Ryoke belt; CentralJapan. Chem. Geol. (lsot. Geosc.),58, pp. 283-302. Lacro¡x, M.A. (1920).- Les roches éruptives du Crétacé pyrénéen et la nomenclature des rocheséruptivesmodifieés. C.R. Acad. Sc. Paris, 170, pp: 685-690. 299 - BIBLIOGRAFíA Lagache,M. (1984).- The exchangeequilibrium distribution of allcali and alkaline-earth elementsbetweenfeldsparsandhydrothermalsolutions.En: FeldsparsandFeldspathoids,pp: 247-279.Brown, W.L (cd). Lagache,M. y Weisbrod,A. (1977).- The system:two allcali feldspars-KCl- NaCí - 1120 at moderateto high temperaturesand low pressures. Contrib. Mineral. Petrol., 62, pp: 77-101. Laird, J. (1988).- Chlorites: Metamorphicpetrology. En: Hvdrousplivílosilicates(exclusive of micas). Reviews in Mineralogy, 19, 405-453. La Roche, 11. (1964).- Sur l’expression graphiquedes relations entre la composition minéralogiquequantitative des rochescristallines. Preséntationd’ un diagrammedestinéá l’étude chimico-minéralogiquedes massifsgranitiquesou grano-dioritiques. Application aux Vosges cristallines. Sci. Terre, 9, 3, 293-337. Lasaga,A.C. (1981).- Rate laws of chemical reactions. En: Kinetics of Geochemical Processes.Reviewsin Mineralogy, 8, pp. 1-67. Lassey,K.R. y Blattner,P.(1988).- Kinetically controlledoxygen isotopeexchangebetween fluid and rock in one-dimensionaladvectiveflow. Geochim.Cosmochim.Acta, vol.52, pp: 2169-2175. Law, A.D.; Whittaker,E.J.W. (1981).- Studiesof theorthoamphiboles.1.- TheMñssbauer and infraredspectraof holmquistite. Bulí. Mineral., 104, pp. 381-386. Leake, B.E. (1978).- Nomenclatureof amphiboles. Amer. Mineral., 63, pp. 1023-1052. Le Maitre, R. (1982).- Numerical Petrology. Developments in Petrology, 8, 281 Pp. Uro>’, J.L. (1978a).- Metallogén~se des gisements d’uranium de la Division de la Crouzille- COGEMA, N. Limousin, France. Mém. Sci. de la Terre, 36, 278 Pp. Uro>’, J.L. (1978b).- TheMargnacandFanayuranium depositsof the La Crouzille district (WestemMassifCentral, France): geologicand fluid inclusionsstudies. Econ.Geol., 73, pp: 1611-1634. Uro>’, J.L. (1979).- Contributiona l’étalonnagede la presion internedes inclusionsfluides lors de leur décrépitation. Bulí. Min’eral, 120, 70-71,pp: 584-593. Lero>’, J.L. (1982).- Le gisementdu Bernardan. Etudemineralogiques,chiiniques et des unclusionfluides de l’épisyénitisation. RapportCREGU, 82-1, 93 pp. Lero>’, J.L. (1984).- Episyénitisationdansle gisementd’uranium de Bernardan(Marche): 300 X. - BIBLIOGRAFíA ComparaisonavecdesgisementssimilairesdeNordOuestdu MassifCentralFrangais.Mineral. Deposita,19, pp: 26-35. Uro>’, J.L.; Turpin, L. (1988).- RIEE, Th and U behaviourduring hydrothermaland supergeneprocessesin granitic environment. Chem.Geol., 68, pp: 239-251. Loro>’, J.L.; Fritz, B.; Cathel¡neau,M.; Lespinasse,M. (1991).- Geochemicalmodellingof two-micagranitealterations: Subsoliduschangesrelatedto dequartzificationandclay alteration. En: Source.Transnortand Depositionof Metals. Eds. Pagely Leroy, pp: 69-72. Lespinasse,M. (1984).- Contexte structural des gisements d’uranium de la Marche Occidentale. Fracturation,circulationsfluides,propagationde 1’ épisyénifisation.Mém. Géol. Géochim.Uranium, Nancy, 8, 200 Pp. Lespinasse,M. <1989).- Microfracturing and regional stress fields: relation with fluid chronology and hydrothermalquartz leaching (episyenitization). En: Uraniun deoosits in magmaticandmetamorphicrocks. I.A.E.A-Tc-571/5,pp: 57-76. Lespinasse,M.; Pécher,A. (1986).- Microfissuring and regional stress: The exampleof the Marchegranite,Massif Central, France. Journ. Struct. Geology, 8, 2, pp: 169-180. Lichtner, P.C. (1993).- Scalingpropertiesof time-spacekinetic masstransportequationsand the local equilibrium limit. Amer. Journ. Sc., 293, pp: 257-296. Liou, J.G. (1973).- Synthesisand stability relationsof epidoteCa2Al2FeSi3O1jC)H). Journ. Petrol., 14, pp. 381-413. LisIe, R.J. (1987).- Principal stressorientationsfrom faults: an additional constraint. Ann. Tectonic., 1, pp. 155-158. Lobato,L.M.; Fyfe,W.S. (1990).-Metamorphism,metasomatismandmineralizationatLagoa Real, Babia, Brazil. EconomicGeology, 85, pp: 968-989. Locutura,J.; Tomos,F. (1985).- Consideracionessobrela metalogeuiladel SectorMedio del SistemaCentralEspañol. Rey. R. Acad. Cien. Exac. Fis. Nat. Madrid, LXXIX, 4, pp: 589- 615. London, D. (1986).- Holmquistiteas a guide to pegmatitic rare metal deposits. Amer. Mineral., 81, pp. 704-712. Loweli, R.P.; Van Cappellen,P.; Germanovich,L.N. (1993).- Silica precipitation lix fracturesand the evolution of permeabilityin hydrothermalup/low zones. Science,260, pp: 301 X. - BIBLIOGRAFíA 192-194. Lyons, P.C. (1976).- fle chemistry of riebeckitesof Massachusettsand Rhode Island. Mineral. Magaz.,40, pp. 473-479. Macaya,J.; GonzálezLodeiro,E; MartínezCatalán,J.R.;Alvarez,F. (1991).- Continuous deformation, ductile thrusting and backfolding of cover and basementin the Sierra de Guadarrama,Hercynianorogenof CentralSpain. Tectonophysics,191, pp: 29 1-309. Makino, K.; Tomita, K. (1989).- Cation distribution in the octaedralsitesof homblendes. Amer. Mineral., 74, pp. 1097-1105. Martin, 5. (1981).- Episyénitisationet minéralisationdans le leuco2ranited’Hyverneresse (Nord Millevaches.M.C.FA. Thóse3~”’~ cycle, Univ. ClermontU, Francia,222 Pp. Maruejol,P. (1989).- Metasomatosealcaline et mineralisationsuraniféres: Les albitites de gisementde LagoaReal(Bresil). Mém. Geol. Geochini.desMat. Premiéreset Energetiques, 18, CREGU, Francia,428 Pp. Maru>’ama,5.; Liou, J.G; Suzuki,K. (1982).- Theperisteritegapin low-grademetamorphic rocks. Contrib. Mineral. Petrol., 81, pp. 268-276. Matsubisa,Y.; Goldsm¡th,J.R.; Clayton,R.N. (1979).- C)xygenisotopic fractionationin the systemquartz-albite-anorthite-water.Geochim. Cosmochim.Acta, 43, pp. 1131-1140. Matthews, A.; Goldsmitb, J.R.; Clayton, R.N. (1983a).- Oxygen isotope fractionation involving pyroxenes:Thecalibrationof mineral-pairgeothennometers.Geochim.Cosmochim. Acta, 47, pp. 631-644. Matthews, A.; Goldsmith, J.R.; Clayton, R.N. (1983b).- Oxygen isotope fractionation betweenzoisite and water. Geochim.Cosmochim.Acta, 47, 645-654. Mattbews, A.; Schliestedt,M. (1984).- Evolution of the blueschistand greenschistfacies rocksof Sifnos,Cyclades,Greece. Contrib. Mineral. Petrol., 88, pp. 150-163. McLennan,S. (1989).- Rare Earthelementsin sedimentaryrocks: Influenceof provenance and sedimentar>’processes. En: Geochemistryand mineralo2y of Rare Earth elements . Reviewsin Mineralogy, y. 21, pp. 169-200. Meagber,E.P. (1982).- Siicategarnets. En: Orthosilicates.Reviews in Mineralogy, 5, 2~ ed., pp. 25-66. Mergoil-Daniel, J.; Labernardiere,H.; Maisonneuve,J. (1986).- Episyénites-feniteset 302 X.- sourcede l’uranium. C.R. Acad. Sc. Paris,302, U, 5, pp: 227-232. Mergoil-Daniel, J.; Labernardiere,H.; Maisonneuve,J. (1991).- Effects metasomatiques dansles granites: “Episyenites” et “Fenites”. Abstract, Granitesoceaniqueset continentaux, Seancespecialiséede la SocieteGeologiquede France,Org. Black, R.; Bonn, E.; Giret, A. & Sabate,P., Pans. Micbard, A. (1989).- RareEarth systematicsin hydrothermalfluids. Geochim.Cosmochim. Acta, 53, pp. 745-750. Michel, J. (1983).- Episyeniteset concentrationsuraniferesassociéesdansla massifde St . Suluiceles Feuilles(HauteVienne.France). Thése3~ cycle, I.N.P.Lorraine,Nancy, Francia, 461 Pp. Middelburg,J.; Van der Weijden, C.; Woittiez, J. (1988).- Chemicalprocessesaffecting the mobility of major, minor and traceelementsduring weatheringof granitic rocks. Chem. Geol., 68, pp. 253-273. Miesch, A. (1976a).- Q-Mode FactorAnalysis of geochemicalandpetrologic datamatrices with constantrow-sums. GeologicalSurveyProfessionalPaper,574-0,pp. 47. Miesch, A. (1976b).- Q-Mode factor analysis of compositional data. Computers & Geosciences,y. 1, Pp. 147-159. Moody, J.B.; Jenkins, J.E.; Meyer, D. (1985).- An experimental investigation of the albitization of plagioclase. Can. Mineral., 23, pp. 583-596. Mora, A. (1969).- Sienitizaciónde los granitosdel Guadarrama. EstudioPetrológico. Tesis deLicenciatura. Univ. Complutense,Madrid, 56 Pp. Morean,M. (1980).- Les gisementsd’uranium. Mém. BRGM, 107, pp: 318-323. Morimoto, N.; Fabier, J.; Ferguson,A.K.; G¡nzburg, I.V.; Ross, M.; Seifert, KA.; Zussman,J.; Aoki, K.; Gottardi,G. (1988).- Nomenclatureof pyroxenes.Amer. Mineral., 73,pp: 1123-1133. Morrison, J. (1991).- Compositionalconstraintson the incorporationof Cl into amphiboles. Amer. Mineral., 76, Pp. 1920-1930. Neumann,E. (1976).- Two refinementsfor the calculationof structuralformulaefor pyroxene andamphiboles. Norsk GeologiskTidsskrift, 56, Pp. 1-6. Nord, G.L.Jr.; Hanimarstrom,J.; Zen, E. (1978).- Zoned plagioclaseand peristerite 303 X.- BIBLIOGRAFíA formation in phyllites from southwesternMassachusetts.Amer. Mineral., 63, Pp. 947-955. Northrop,D.A.; Cla>’ton,R.N. (1966).- Oxygen-isotopefractionationsin systemscontaining dolomite. Joum. Geol., 74, pp: 174-196. Norton,D.L. (1984).- Theoryof hydrothermalsystems. Ann. Rey. Earth Planet. Sci., 12, pp: 155-177. Norton, D.L. (1987).- Advective metasomatism.En: Chemical Transportin Metasomatic Processes.Ecl. Helgeson,pp: 123-132. Oelkers,E.H.; Helgeson,H.C. (1990).- Triple-ion anionsand polynuclearcomplexing in supercriticalelectrolytesolutions. Geochim.Cosmochim.Acta., 54, pp: 727-738. Oelkers,E.H.; Helgeson,H.C. (1991).- Calculation of activity coefficientsansdegreesof formation of neutral ion pairs lii supercritical electrolytesolutions. Geochim.Cosmochim. Acta., 55, pp: 1235-1251. Oelkers,E.H.; Helgeson,H.C. (1993).- Calculationof dissociationconstantsand therelative stabiitiesof polynuclearclustersof 1:1 electrolytesin hydrothennalsolutionsat supercritical pressuresand temperatures.Geochim.Cosmochim.Acta., 57, pp: 2673-2697. Onasch,C.M. (1990).- Microfracturesand their role in deformationof a quartzarenitefrom the centralAppalachianforeland. Journ. Struct. Genl., 12, 7, pp: 883-894. O’Neil, J.R. (1963).- Oxygenisotopefractionationstudies in muneralsystems. Ph. D. Thesis University of Chicago. O’Neil, J.R.(1986a).- Theoricalandexperimentalaspectsof isotopic fractionation. En: Stable Isotonesin high temperatureEeolo2icalprocesses.Reviewsin Mineralogy, 16, pp. 1-40. O’Neil, J.R. (1986b).- Appendix: Tenninologyand Standards. En: StableIsotopesin hi2h temueraturegeologicalprocesses.Reviewsin Mineralogy, 16, pp. 561-569. O’Neil, J.R.; Ta>’lor Jr,H.P. (1967).- Theoxygenisotopeandcation exchangechemistryof feldspars. Amer. Mineral., 52, pp. 1414-1437. Onuma, N.; Clayton, R.N.; Mayeda,T.K. (1972).- C)xygen isotopecosmothermometer. Geochim.Cosmochim.Acta, 36, pp. 169-188. Orville, P.M. (1972).- Plagioclasecation exchangeequilibriawith aquenuschloride solution: resultsat 7000Cand2000barsin thepresenceof quartz. Amer. Journ.Sc., vol. 272, pp: 234- 272. 304 X.- BIBLIOGRAFíA Palaebe, C.; Dav¡dson,S.C.; Goranson,E.A. (1930).- fle hiddentitedepositin Alexander County,North California. Am. Mineral, 15, pp: 280-302. Parsons,L (1978).- Feldsparsand fluids in cooling plutons. Mineral. Magaz.,42, pp. 1-17. Parsons,L; Boyd, R. (1971).- Distribution of potassiumfeldsparpolymorphsin intrusive sequences.Mineral. Magaz.,38, Pp. 295-311. Pécher,A.; Lespinasse,M.; Loro>’, J.L. (1985).- Relationbetweenfluid inclusion trails and regionalstressfield: A tool for fluid chronology. Theexampleof an intragraniticuraniumore deposit,north-westMassif Central,France. Lithos, 18, pp: 229-237. Pégoraro,0. (1972).- Application de la microtectoniaueá une étudede néotectoniauesur le 2olfemaliaaue(Gutcecentralet Thése3¿mccycletectonophysique,Montpellier,Francia,41 Pp. PérezMazario,F.; Hernando,5; Rincón,R. (1992).- Evoluciónendosetapasde las cuencas pérmicasdel bordenorestedel SistemaCentralEspañol.Análisis sedimentológicoy procedencia de materiales. Cuad. Geol. Iberica, 16, Pp. 91-114. Pérez-Soba,C. (1991).- Petrolo2iay geoquímicadel macizograníticode la Pedriza. Sistema CentralEspañol. TesisDoctoral, Univ. Complutensede Madrid, 225 Pp. Poli, 5.; Scbmidt, M.W. (1992).- A commenton “Calcic amphiboleequilibria and a new amphibole-plagioclasegeothermometer”by J.D. Blundy and T.J.B. Holland(Contrib. Mineral. Petrol. (1990) 104:208-224). Contrib. Mineral. Petrol., 111, Pp. 273-282. Price, J.G. (1985).- Ideal site mixing in solid solutions,with an applicationto two-feldspar geothermometry. Amer. Mineral., 70, pp. 696-701. Pryer, L.L. (1993).- Microestructuresin feldsparsfrom a mayor cmstal thrust zone: the Grenville Front, Ontario, Canada. Journ. Stmct. Geol., 15-1, pp: 21-36. Recio, C.; TJgidos,J.M.; Fallick, A.E. (1992).- Origen de las sienitasasociadasa granitos biotíticosy anfibólicosen la zonaAvila-Béjar (SistemaCentralEspañol). m Cong. Esp. Genl., 1, pp: 367-372. Reches,Z. (1978).- Analysisof faulting in three-dimensionalstrain field. Tectonophysics,47, Pp. 109-129. Reches,Z. (1983).- Faultingof rocks in three-dimensionalstrain field. U. A strain theoryof faulting. Tectonophysics,95, Pp. 133-156. Reches,Z. (1987).- Determinationof the tectonicstresstensorfrom slip alongfaults thatobey 305 X.- BIBLIOGRAFíA the CoulombYield condition. Tectonics,6, pp. 849-861. Reches,Z.; Dieter¡ch, J.H. (1983).- Faulting of rocks in three-dimensionalstrain f¡elds 1. Failure of rocks in polyaxial, servo-controlexperiments. Tectonophysics,95, pp. 111-132. Reed,M.H. (1982).- Calculationof multicomponentchemicalequilibriaandreactionprocesses in systemsinvolving minerals,gasesandan aqueousphase. Geochini.Cosmochim.Acta., 46, pp: 513-528. Reed,M.H.; Sp>’cher,N.F. (1985).- Boiling, cooling, and oxidation in epithermalsystems: anumericalmodelingapproach.En: Genlo2yandeeochemistryof enithermalsystems.Reviews in EconomicGeology, vol.2, Cap.1l,pp: 249-272. Respaut,J.P. (1984).- Géochronologieet géochiimie isotopiqueU-Pb de la minéralisation uranif~re des Pierres Plantées(Loz~re) et de son encaissant:le .massif granitiauede la Margeride. TIÉse 3¿me cycle U.S.T.L., Montpellier, Francia,122 Pp. Ribbe, P.H. (1982).- Titanite (Sphene).En: Orthosiiicates.Reviewsin Mineralogy,5, 2~ cd., Pp. 137-154. Robert, J.L. (1976).- Phlogopitesolid solutions in the systemK20-MgO-A12C)3-5i02-H20. Chem.Genl., 17, Pp. 195-212. Robert,J.L.; Maur>’,R.C. (1979).- Naturaloccurrenceof a (Fe,Mn,Mg)tetrasilicicpotasium mica. Contrib. Mineral. Petrol., 68, Pp. 117-123. Robinson,P.; Spear,F.S.;Schumacher,J.C.; Laird, J.; Klein, C.; Evans,B.W.; Doolan, KL. (1982).- Phaserelationsof metamorphicamphiboles:naturaloccurrenceandtheory. En: Amphiboles:petrologyand experimentalphaserelations. Reviewsin Mineralogy, 9B, Pp. 1- 227. Roedder,E. (1984).- Fluid Inclusions. Reviewsiii Mineralogy, 12, 644 PP. Rubie,D. (1982).- Masstransferand volumechangeduringalkali mestasomatismat Kisingiri, WesternKenya. Lithos, 15, Pp. 99-109. Rutter, E.H. (1986).- On the nomenclatureof mode of failure transitions in rocks. Tectonophysics,122, pp: 381-387. Saavedra,J.; Arenillas, M. (1979a).- Fenómenosde alcalinizacióny enrojecimientoen algunosgranitoshercínicostardíosy rocasbásicasasociadasdel SistemaCentral(provinciasde Avila y Salamanca).Posiciónen su medio geotectónico. En: TemasGeológicosy Mineros . 306 X. - BIBLIOGRAFíA I.G.M.E., pp: 539-563. Saavedra,J.; Arenillas, M. (1979b).- Consideracionessobre la rubefacciónde algunos granitos ibéricos. Acta Geol. Hisp., 14, pp: 474-476. San Miguel de la Cámara,M.; De Pedro,F.; GarcíaFiguerola,L.C. (1960).- Mapa Geológico de España. Escala 1:50.000, Hoja 532, Las Navas del Marqués. Memoria Explicativa. IGME, 87pp. SánchezSerrano, F.; GonzálezCasado,J.M.; De Vicente, G. (¡a press).- Secuencia deformacionalalpinaen el bordeSur Orientaldel SistemaCentralEspañol(zona de Tamajón, Guadalajara).Rey. Soc. Esp. Geol. Sarcia,J.; Sarcia,J.A. (1962).- Giteset gisementsdu Limousin. En: Les mineraisuraniThres francais. Eds. P.U.F.,2, pp: 185-292. Sarcia,J.A. (1983).- L’uranium desalbitites. Comp. FranQaisePetr.,Noteset Mémories,18, pp: 57-60. Schaltegger,U.; KrLihenbiihl, U. (1990).- Heavy rare-earthelementenrichmentin granites of theAar Massif (CentralAlps, Switzerland). Chem.Genl., 89, Pp. 49-63. Schmidt, M.W. (1992).- Amphibole composition in tonalite as a function of pressure:an experimentalcalibrationof theAl-in-hornblendebarometer.Contrib. Mineral. Petrol.,110, Pp. 304-310. Seifert, F.; Schre>’er,W. (1965).- Synthesisof a new mica, KMg25(5i4C)10)D(OH)2. Amer. Mineral., 48, pp. 1196-1209. Shannon,R.D. (1976).- Revisedeffective ionic radii and systematicstudies of interatomic distancesin halidesand chalcogenides.Acta Cryst. A32, PP. 751-767. Sbeppard,S.M.F. (1986).- Characterizationand isotopic variations in naturalwaters. En: StableIsotopeslii hi2h temperatureaeologicalprocesses.Reviewslii Mineralogy, 16, pp. 165- 183. Sbock, E.L.; Helgeson,H.C. (1988).- Calculations of the thermodynamicand transpon propertiesof aquenusspeciesat high pressuresand temperatures:Correlationalgorithms for ionic speciesand equationof síatepredictionsto 5 Kb and 1000 0C. Geochim. Cosmochim. Acta., 52, pp: 2009-2036. Sbock,E.L.; Helgeson,H.C.; Sverjensky,D.A. (1989).- Calculationsof thethermodynamic 307 X. - BIBLIOGRAFíA andtranspoftpropertiesof aqueousspeciesat high pressuresand temperatures:Standardpartial molalpropertiesof inorganicneutralspecies.Geochim.Cosmochim.Acta.,53, pp: 2157-2183. Sibson,R.H. (1977).- Fault rocksandfaultmechanisms.Joum. Geol. Soc.London, 133, pp: 191-213. Sibson,R.H. (1993).- Load-strengtheningversusload-weakeningfaulting. J. of Structural Geology,vol. 15, n0 2, pp: 123-128. Simon Gómez,J.L. (1984).- Compresióny distensiónalpina en la CadenaIbérica oriental. Instituto deEstudiosTurolenses,269 Pp. Sminnov,V.E. (1976).- Albitite-greisendeposits. En: Geolo2yof mineraldeposits. Ecl. Mir 8, Pp. 197-209. . - Smith, J.V.; Brown, W.L. (1988).- FeldsnarMinerals. V.1: Crvstal structures.Physical . Chemicaland MicrotexturalProperties. 2~ Ecl., Ecl. Springer-Verlag,828 Pp.. Sobrinho, E.G.; Raposo,C.; Alves, J.V.; Brito, W. de; Vasconcelos,T.G. (1980).- 0 distrito unaníferode LagoaReal, Bahia. Anais XXXI Cong. Brasileiro Geol., 3, pp: 1499- 1512. Sopeña,A. (1979).- Estratigrafía del Pérmico y Triásico del NW de la Provincia de Guadalajara. Semin. Estrat.,Monografías,5, 329 Pp. Sopeña,A.; López,J.; Arche, A.; PérezArlucea,M.; Ramos,A.; Virgili, O.; Hernando, 5. (1988).- PermianandTriassicRift-Basunsof the IberianPeninsula. En: Triassic-Jurassic Rifting and the oneningof the Atlantic Ocean. Dey. Geotectonics,22, pp: 757-786. Sopeña,A.; Ramos,A.; Pérez-Arlucea,M. (1989).- PermianandTriasic fluvial systemsin CentralSpain. 4th InternationalConferenceon fluvial Sedinientology,ExcursionGuidebook 2, 82 pp. Spycher,NY.; Reed,M.H. (1988).- Fugacity coefficientsof H2, C02, CH4, H20 and of H2C)-CC)2-CH4mixtures:A virial equationtreatmentfor moderatepressuresand temperatures applicableto calculationsof hydrpthermalboiling. Geochiin.Cosmochim.Acta., 52, pp: 739- 749. Sp>’cher, N.F.; Reed, M.H. (1989).- SOLVEQ-CHILLER: A computer program for computingaqueous-mineral-gasequiibria. RevisedPreliininaryedition. Dpt. of Geological Sciences,Oregon,37pp. 308 X. - BIBLIOGRAFíA Sp>’cher,N.F.; Reed, M.H. (1992).- Microcomputer-basedmodelingof speciationand water- mineral-gasreactionsusing programsSC)LVEQ and CHILLER. En: WaterRock Interaction . Ed. Balkema,pp: 1087-1090. Steiger,R.H.; Jiger, E. (1977).- Subcomissionon geochronology: Conventionon theuseof decayconstantin geo- and cosmochronology.EarthPlanet. Sc. Len., 36, pp: 359-362. Stein,J.H.;Netto, A.M.; Drununond,D.; Angefras,A.G. (1980).- Nota preliminarsobre osprocessosde albitizaqaouraniferada la GoaReal(Bahia)e suacomparaqaocom osda URSS e Suécia. Anais do XXXI CongressoBrasileiro de Geologia,Camboriú,Sta. Caterina,3, pp: 1758-1775. Stormer,J.C.Jr.(1975).- A practicaltwo-feldspargeothermometer.Amer. Mineral., 60, Pp. 667-674. Strecke¡sen,A.; U Maitre, R. (1979).- A chemicalapproximationto the Modal QAPF clasificationof the ignenusrocks. N. Jb. Miner. Abh., 136, 2,169-206. Suzuoki,T.; Epstein,5. (1976).-HydrogenisotopefractionationbetweenOH-bearingminerals and water. Geochim.Cosmochim.Acta, 40, Pp. 1229-1240. Sverjensky,D. (1984).- Europium redoxequilibriain aqueoussolution. Eartb and Planetary ScienceL.etters, 67, Pp. 70-78. Sverjensky,D. (1985).- fle distribution of divalenttraceelementsberweensulfides, oxides, siicatesand hidrothermalsolutions: 1 Thermodynamicbasis. Geochimicaand Cosmochimica Acta, y. 49, pp. 853-864. Sverjensk>’,D.A.; HernIe>’, J.J.;D’Angelo, W.M. (1991).- Thermodynamicassessmentof hydrothermalalkali feldspar-mica-aluminosilicateequilibria. Geochiim.Cosmochim.Acta.,55, pp: 989-1004. Swanenberg,H.E.C. (1980).- Fluid unclusions iii high-grademetamorphic rocks from SouthwesternsNorway. GenlogicaUltraiectina, 25, 147 Pp. Tanger,J.C.; Helgeson,H.C. (1988).- Calculation of the thermodynamicand transpon propertiesof aqueousspeciesat high pressuresand temperatures:Revisedequationsod statefor thestandardpartial molal propertiesof ionsandelectrolytes. Amer. Journ.Sc., 288, pp: 19-98. TaylorJr, HJ>. (1977).- Water/Rockinteractionsandtheorigin of ~ in granitic batholiths. J. Geol. Soc. London, 133, Pp. 509-558. 309 X.- BIBLIOGRAFíA Taylor, B.E.; O’NeiI, J.R.(1977).- Stableisotopestudiesof metasomaticCa-Fe-Al-Siskarns andassociatedmetamorphicand ignenusrocks,OsgoodMountains,Nevada. Contrib. Mineral. Petrol., 63, Pp. 1-49. Thomas,W.M. (1982).- Stability relationsof the amphiboliehastingsite. Amer. Journ. Sc., 282, Pp. 136-164. Thompson,A.B. (1990).- Heat, fluids, andmelting un thegranulitefacies. En: Granulitesand Crustalevolution. Eds. Vielzeuf y Vidal, pp: 37-57. Tornos,F. (1989).- Los skarns y mineralizacionesasociadasdel SistemaCentral Español . TesisDoctoral. Univ. Complutense,Madrid, 497 Pp. Tornos,F.; Casquet,C. (1984).- La mineralizaciónde W-Sn-Cu-Zn-Pbde Oterode Herreros (Segovia). Un skarncon unazonadecizalla superpuesta.1 Cong. Esp. Genl.,II, pp: 703-717. Tornos,F.; Casquet,C.; Caballero,J.M.; Galindo,C.(1991).- Cu-Zn-Sn-Wmineralizations and other hydrothermal rocks of the Spanish Central System: fluid inclusion data and geochronologicalevidenceof superimposedhydrothermalevents. Plinius, 5, pp: 222-223. Tornos,F.; Casquet,C.; Caballero,J.M.; Galindo,C. (1991).- A chemicalmodel for the genesis of episyenitesand superimposedores linked with phillic alteration. En: Source Tmasportand Denositionof Metals, Eds. Pagely Leroy, pp: 143-146. Touret,J. (1981).- Fluid inclusions iii high grademetamorphicrocks. En: Short Coursein fluid inclusions: annlicationsto petrolo2y. Eds. Hollister y Crawford,pp: 182-208. Truesdelí,AM. (1974).- C)xygenisotopeactivitiesand concentrationsin aquenussaltsolutions at elevatedtemperatures:Consequencesfor isotopegenchemistry.EarthPlanet.Sc. Len., 23, Pp. 387-396. Tullis, J.; Yund, R.A. (1985).- Dynamic recrystallizationof feldspar: A mechanismfor ductile shearzoneformation. Geology, 13, pp: 238-241. Tullis, J.; Yund, R.A. (1987).- Transition from cataclasticflow to dislocation creep of feldspar: mechanismsand microstructures. Geology, 15, pp: 606-609. Turpin, L. (1984).- Alterations hydrothermaleset caracterizationsisotopique(O-H-C) des mineraux et des fluides dans le massif uranifrre de St. Sylvestre. Extension a d’autres gisementsd’uraniumfranVais. Génlogieet Géochiniiede l’uranium, Mém. 6,190 p. Turpin, L. (1985)- Rb-Sr dating on hydrothermalalteration in St. Sylvestreleucogranite 310 X. - BIBLIOGRAFíA (French CentralMassif). Abstract,EUG lII-K37. Turpin, L.; Lero>’, J.L.; Sheppard,S.M.F. (1990).- Isotopicsystematics(O,H,C,Sr,Nd)of superimposedbarren and U-bearinghydrothermal systems in a Hercynian granite, Massif Central, France. Chem.Geol., 88, pp: 85-98. Ubanell,A.G. (1981).- Significadotectónicode los principalessistemasde diquesen un sector del SistemaCentralEspañol. Cuad. Genl. Iber., 7, pp: 607-622. Ugidos,J.M. (1974).- Característicaspetrográficasy químicasde los granitosrosasal N y NF deBéjar (Salamanca):aspectospetrogenéticos.Studia Genl., 8, pp: 7-12. Ulrich, M.R.; Bodnar,RJ. (1988).- Systematicsof stretchingof fluid inclusions 11. Barite at 1 atm confiningpressure. EconomicGeology, 83, pp: 137-146. Vegas, R.; Banda, E. (1982).- Tectonic framework and alpine evolution of the Iberian Peninsula. Earth Evol. Sc., 4, pp: 320-343. V¡alette,Y.; Bellido, F.; Fúster,J.M.; Ibarrola,E. (1981).- Donnéesgéochronologiquessur les granitesde La Cabrera. Cuad. Genl. Ibérica, 7, pp: 327-335. V¡alette,Y.; Casquet,C.; Fuster,J.M.; Ibarrola,E.; Navidad,M.; Peinado,M.; Villaseca, C. (1987).-Geochronologicalstudyof orthogneissesfrom the Sierra de Guadarrama(Spanish CentralSystem).N. ib. Mineral. M., 10, pp: 465-479. Villaseca,C. (1985).- Los granitosde la Sierrade Guadarrama.Rey. RealAcad. Cien. Exac. Fis. Nat deMadrid, 79, pp: 573-587. Villaseca,C.; Pérez-Soba,C. (1989).- Fenómenosdealcalinizaciónen granitoideshercínicos de la Sierrade Guadarrama(SistemaCentral). Cuad. Lab. Xeol. Laxe, 14, pp: 201-212. Voltunger,M.; Robert,J-L.; Vielzeuf, D.; Neiva, A.M.R. (1985).- Structuralcontrol of the chiorinecontentof C)H-bearingsiicates(micasandamphiboles). Geochuni.Cosmochim.Acta, 49, pp. 37-48. Vollbrecht,A.; Rust, 5.; Weber,K. (1991).- Developmentof microcraksin granitesduring cooling and uplift: examplesfrom the Variscanbasementun NE Bayana,Germany. Journ. Struct. Geol., 13, 7, pp: 789-799. Von Damm, K.L.; Bischoff, J.L.; Rosenbauer,R.J. (1991).- Quartz solubility in hidrothermalseawater: An experimetalstudyand equationdescribingQuartzsolubility for up to 0.5 MNaCI solutions. Amer. Journ. Sc., 291, Pp. 977-1007. 311 BIBLIOGRAFíA V>’hnal, C.R.; McSween,H.Y.Jr.; Speer,J.A. (1991).- Hornblendechemistryin southern Appalachiangranitoids: Implicationsfor aluminiumhomblendethermobarometryandmagmatic epidotestability. Amer. Mineral., 76, Pp. 176-188. Walsbe,J.L. (1986).- A six-componentchlorite solid solution model and the conditions of chloriteformationin hydrothermaland geothermalsystems. EconomicGeology,81, Pp. 681- 703. Walshe,J.L.; Solomon,M. (1981).- An investigationinto the environmentof formation of thevolcanic-hostedMt. Lyefl CopperDepositsusinggeology,mineralogy,stableisotopesand six-componentchlorite solid solution model. EconomicGeology, 76, pp: 246-286. Walther, J.V.; Helgeson,H.C. (1977).- Calculation of the thermodynamicpropertiesof aqueoussilicaandthe solubiiity of quartzandits polymorphsat high presuresand temperatures. Amer. Journ.Sc., 277; pp: 1315-1351. Walther, J.; Orville, P. (1983).- ‘I’he extraction-quenchtechniquefor determinationof the thermodynamicpropertiesof solutecomplexes:applicationto quartzsolubility ¡a fluid mixtures. Amer. Mineral., 68, pp: 731-741. White, S. (1975).- Tectonicdeformationandrecrystallizationof oligoclase.Contrib. Mineral. Petrol, 50, pp: 287-304. Whitney,J.A.; Stormer,J.C.Jr.(1977).- Thedistributionof NaAlSi3C)8 betweenco-existing microlineandplagioclaseandits effectson geothermometercalculations. Amer. Mineral., 62, Pp. 687-691. Whittaker,E.J.W. (1971).- Madelungenergiesandsitepreferencesin amphiboles.1. Amer. Mineral., 56, 1-2, pp. 980-996. Wilkins, R.W.T.; Davidson,L.R.; Ross,J.R. (1970).- Occurrenceand infraredspectraof holinquistite and hornblendefrom Mt. Marion, nearKalgoorlie, WesternAustralia. Contrib. Mineral. Petrol.,28, Pp. 280-287. Willianson,J.H. (1968).- Leastsquaresfitting of a straightUne. Can. J. Phys.,46, pp: 1845- 1847. Wood, 5. (1990).- The aquenusgeochemistryof the rare-carthelementsand yttrium. 2. Theoricalpredictionsof speciationlo hydrothermalsolutionsto 350 0Cat saturationwatervapor pressure. Chem.Genl., 88, Pp. 99-125. 312 X. - BIBLIOGRAFíA Worden, R.H.; Walker, F.D.L.; Parsons,1.; Brown, W.L. (1990).- Developmentof microporositydiffusion channelsanddeutericcoarseningin perthitic alkali feldspars. Contrib. Mineral. Petrol., 104, Pp. 507-515. York, D. (1966).- Least-squaresfitting of a straight Une. Can. J. Phys.,44, pp: 1079-1086. York, D. (1969).- Least-squaresfitting of a straight lime with correlatederrors. EarthPlanet. Sc. Lett., 5, pp: 320-324. Yund, R.A.; Tullis, J. (1991).- Compositionalchangesof mineralsassociatedwith dynamic recrystallization. Contrib. Mineral. Petrol., 108, pp: 346-355. Ziegler, P.A. (1988).- Post-Hercynianplate reorganizationin the Tethys and Artic-North Atlantic domains. Dey. Geotectonics,22, Pp. 711-756. Ziegler, P.A. (1996).- GealogicalAtlas of WestemandCentral Europe. Ed. G.M.W. Haug, 2~ ed., 554 PP. 313 ANEXO1 DESCRIPCIONESPETROGRL4FICAS ANEXO 1.- DESCRIPCIONES PETROGR~4FICAS Esteanexosededicaa la descripciónpetrográficade un grupode episienitasrepresentativodel conjunto episienfticodetectadoy analizadode la Sierrade Guadarrama. Por otra parte, las muestras descritasconstituyenla basedel análisis ¡sotópicoy geocronológicorealizadoen la memoria. MUESTRA J37a Se tratadeunaepisienitapiroxénicahedembergíticadondeseobservanlas dosetapasprincipales de génesismineral bidrotermaldefinidasparalas episienitasprimarias en el capítulo III. La primera etapa es el resultadodel reemplazamientoen condicionesaparentementeestáticasdel granito, con desarrollode texturasde recrecimiento-reemplazamiento.La segundaetapaconsisteen una etapa de recristalizacióny neoformaciónmineral,asociadaaprocesosdedeformación(recristalizacióndinámica). Estasegundaetapadefineuna texturablastocataclasftica,queen estecaso,dado el fuertedesarrollode las texturas manto-núcleode los feldespatos(ergo, la deformación), define “grosso modo’ una granulometríabimodal, siendofrecuentela apariciónde núcleosde feldespatosy nódulosmáficos, más o menosdeformados,flotandoen unamatriz preferentementeplagioclásicade granomuy fino (mantos). El feldespatoformadoen la primeraetapadegénesismineralhidrotermales unaoligoclasa(An 11-14), que aparececomo granosalotriomorfos de grano medio-fino. Los contactosintergranulares consistengeneralmenteen corredoresgranoblásticos(mantos)de albita-oligoclasa(Pa9-12) formados en la segundaetapa, aunquetambién es posible observarcontactos intergranularessuturadossin recristalizaciónasociada.Los núcleosdeoligoclasapresentanmaclapolisintéticay débil turbidezdebido a la presenciade microinclusiones(sólidasy fluidas)y micro-oquedades.La deformaciónintragranular serefleja en la presenciade extinciónondulante,fracturasy bandasde deformacióna las queseasocian microgranosneoformadosde oligoclasay abundantessubgranos. La microclina es relicta de la etapa magmática. Aparece como cristales alotriomorfos, procedenteso no de un mismomegacristal,desconectadosentresí por la presenciade mantosde albita- oligoclasade segundageneración. Generalmenteturbia, es frecuenteobservarmaclasimple (Carsbald) y suelenpresentarun aspectosargado(‘tweed’). Presentanun fuerte desarrollode tipos pertfticos deutéricos,sensuParsonsy Brown (1984),enparche(“patchpertbites”)y vena(“vein pertbite”),aunque tambiensonvisibles micropertitasfibrilares (“string perthites’)y trenzadas(“braid pertbites’). La hedembergitaformada en la primera etapa apareceen agregados(nódulos máficos) polimineralesde grano fino-muy fino intersertales-intersticiales,asociadaa apatito, fluorita, circón, 1 ANEXO 1.- DESCRIPCIONES PETROGRAFICAS esfena,magnetita,allanita y oligoclasa. Estos nódulos están a su vez deformadosy parcialmente recristalizadosdurante la segunda etapa. La deformación intracristalina es de tipo frágil y la intereristalinapareceresolverseen procesosde recristalización,reflejadosen la formación de aureolas consistentesenun intercrecimientodehedembergitay albita-oligoclasa,progresivamentemás pobresen hedemberglticahaciael exterior. Frecuentemente,la hedembergitadeestasaureolasadoptaunaposición pseudoradiadarespectoal nódulo máfico inicial. En menormedida, tambiénseobservahedembergita de segundageneraciónenlos mantosgranoblásticosde albita-oligoclasacomocristalesaisladosdegrano muy fino. La bastingsitaaparececon caráctertardi- o post-segundaetapadegénesismineral hidrotermal. Escasamentedesarrollada,reemplazaincipientementea la hedembergitasitaen los nódulos máficos. Respectoa los accesorios,el más abundanteesla esfena. Se forma en las dos etapasprincipales definidas. En los nódulos máficos aparececomo cristales de grano muy fino, subidiomorfos y fragmentados. En los mantosplagioclásicossuele aparecercomo microcristalesalotriomorfos, en agregadoso aislados. El circón secaracterizapor la presenciade múltiplescoronasde recrecimiento. La monacita,de origenígneo, presentacoronasde reaccióndobles,la internaformadapor apatito y la externapor allanita. La allanita, aparececomo cristales de grano muy fino, alotriomorfos y no deformadosen los mantosplagioclásicoso como cristales subidiomorfos,de grano fino, rotos y puntualmenteretrogradadosa productosarcillosos. El apatito, de aspectocriboso (microinclusiones sólidas y fluidas), aparececomo inclusionesen la fracción feldespáticay melanócratade primera generacióny en los mantosplagioclásicos. La fluorita también seforma en las dos etapas;aparece asociadatantoa los agregadoshedembergiticosiniciales,comoa núcleosdeformadosde oligoclasa,con caráctertardío,y a los mantosplagioclásicos. La magnetita,subidiomorfa,se asociaa los agregados hedembergiticosde primera generacióny a los mantosplagioclásicos. Por último, en los mantos plagioclásicosseobservancristalesde grano muy fino desulfuros(pirita y calcopirita). Puntualmente,estetipo episieniticopuedepresentarandraditaconhábitosesqueléticos,asociada a mantosoligoclásicosjunto a hedembergitay magnetita. MIJESTRA 137j Se tratade unaepisienitapiroxénicahedembergiticafuertementeanfibolitizada. Pertenecea la mismacolumnametasomáticaque la anterior. Presentaunatextura blastocataclasítica,aunquecon un 2 ANEXO 1.- DESCRIPCIONES PETROGRAFICAS menor desarrollode las texturasmanto-núcleoque en la muestraanterior. La deformación,menos intensaqueenla muestraanterior,serefleja en la preservaciónde granpartede los contactosintercris- tamosentre los feldespatosformadosen la primera etapade génesismineral hidrotermal, la mejor preservaciónde la microclinay en un menordesarrollode la fracción de granomuy fino neoformada (mantos). Aparte de las dos etapasde génesismineral hidrotermaldefinidaspara las episienitas primarias,presentaprocesosincipientesde microclinizacióny cloritizacióntardíos. La plagioclasade primerageneraciónhidrotermalesunaalbita (An 1-6) con las mismascarac- terísticastexturalesque la de la muestraanterior, salvo en un menor desarrollode las texturas de deformación-recristalizacióny por la presenciade bordesde recrecimientoligadosa la primera etapa, quesecaracterizanpor la ausenciade turbidez. Porotra parte, esfrecuentela apariciónde antipertitas en parchetardías(procesodemicroclinización),irregularmentedistribuidasenel núcleode los cristales asícomo por la presenciade pequeñoscristalesalotriomorfosepidóticos. Los mantosgranoblásticos, formadosen la segundaetapa,estánconstituidospor cristalesdegranofino ligeramentemáscálcicos(An 5-8). La microclina, abundante, se presentacomo fragmentosde antiguos fenocristalesígneos normalmenteaisladospor mantos granoblásticosalbíticos. Presentanfrecuentementemacla simple (Carsbald),texturasde exolución(micropertitasfibrilares y trenzadas)y aspectosargado. La existencia de ribetesalbiticos en los contactosortosa-ortosa,tipos pertiticosdeutéricos(en parche)y de contactos con la albita de primerageneraciónlobulados,evidenciala existenciade un procesode albitizaciónen la primera etapa de génesis minera! hidrotermal. La microclina también apareceen los mantos plagioclásicos,comopequeñosgranosalotriomorfosdispersos,posiblementeproductode un procesode microclinizacióntardío. La hedembergitase asociatanto a la primeracomo a la segundaetapade génesismineral hidrotermal,con las mismascaracterísticastexturalesqueen la muestraanterior. Composicionalmente ambasdifieren en un mayorcontenidoen magnesiode la hedembergitaformadaen la segundaetapa,que apareceen los mantosgranoblásticosalbfticos y en las aureolassimplectíticasde albita-bedembergita alrededorde los nódulosmáficos. El piroxenodeprimerageneraciónpresentanun avanzadoestadode anfibolitización, con desarrollo de grandes cristales alotriomorfos fibrosoradiados y tendencia poiquiloblásticade hastingsitadesarrolladosen los nódulos máficos; en este procesose preservanlos accesoriospreexistentes(apatito, esfena,magnetitay circón). La hastingsitaes el principal máfico existenteen la roca. Aparte de los reemplazamientosde agregadoshedembergiticos,esel máfico predominanteen los mantosplagioclásicos. En estosse pueden 3 ANEXO 1.- DESCRIPCIONES PETROGRAFICAS diferenciar microdominios en funcion del máfico existente(hastingsitao hedembergitade segunda generación). Presentantamañosde granoseriados,desdegranofino a muy fino, en forma de cristales generalmentealotriomorfoscon tendenciapoiquiloblástica;puntualmenteformaagregadosmáso menos ricos en albita, agregadosdondepuedecoexistircon biotita. La biotita tiene carácterde mineral accesorio. Generalmenteapareceen agregadosmáficos, asociadaa hastingsitay nunca a hedembergita,con un tamañode grano fino; ocasionalmenteaparece comoplacasalotriomorfasalgo mayores,intersticialesa la fracciónfeldespáticadeprimerageneración, pero aisladasde ella por mantosgranoblásticosalbíticos. Presentainclusionesde apatito, ilmenita con coronasdeesfenay exolucionesdefluorita. Es frecuenteobservarlaparcialmenteretrogradadaa clorita. Del conjunto de accesorios,esfena,magnetita,apatito, circón, allanita y monacita, apanede aparecercomo microincluionesen los agregadosmáficos, tienden a agruparseen microzonasde los mantosgranoblásticosjunto a la hastingsitay albita. Estos agregados,junto a los anteriores,suelen presentarunaalbita turbia, Magnetita,apatito, circón y monacitapresentanlas mismascaracterísticasque en la muestra anterior. La allanitasólo aparececomocristalesalotriomorfos. Se observaepidotacon caráctertardío rellenandofracturas,asociadaa albita,y en los agregados máficos,dondereemplazaa hastingsitay biotita. La ilmenita de estosagregadospresentaunacorona de esfena. MUESTRA CEC4 Esunaepisienitapiroxénicaegirinicafuertementeanfibolitizada.Comotodoslos tiposprimarios, presentaunadobleetapade génesismineral hidrotermal. El escasodesarrollodela segundaetapadefine unatexturablastocataclasiticamuy incipiente. Apartede las dosetapasantesmencionadas,enla muestra sedesarrollanincipientementeprocesosde microclinizacióny cuarcificacióntardíos. La incipiente texturablastocataclasiticase desarrollasobrela asociaciónmineral de primera generaciónhidrotermaleígnea,quepresentaunatexturaderecrecimiento-reemplazamiento,caracterizada por la presenciade porfidoblastosde microclinade grano grueso,cuyo origen último es ígneo,en una matriz de grano medio-fino granoblásticaalotriomorfa, formadapor albita, microclina, agregados intersertales-intersticialesmelanocratosegirinicosy cristalesaisladosde biotita. La microclina aparececomoporfidoblastosde granogruesoelongadosy alotriomorfoso como 4 ANEXO 1.- DESCRIPCIONES PETROGRAFICAS cristalesalotriomorfosdegranomedio. Presentanmaclasimple (Carsbald)y micropertitasdeexolución tipo trenzado,pelicular (‘film”) y en varilla. La deformaciónse refleja en la presenciade extinción ondulante,frecuentementedeaspectoparcheado.Los procesosdealbitizaciónsereflejanen la existencia de pertitas deutéricas,en parche y vena, ribetes albiticos intergranularesy bordes lobulados de reemplazamientode la albita sobre la microclina. Puntualmentese pueden obsérvar venas monocristalinasde albita atravesandolos cristales. La plagioclasa de primera generación es una albita (An 1-2). Aparece como cristales alotriomorfosde granomedio-finocon macla polinsintéticay débil turbidez. Frecuentementepresenta extinción ondulantey rara vez se observanflexiones de los planosde macla. Es frecuenteobservar bordesderecrecimientolímpidos. La segundaetapada lugar a la apariciónde mantosde albita(An 2) intereristalinosdesconectadosentresi. La egirinaaparecegeneralmenteenagregadosintersertales,muchasvecesmonominerales,aunque tambiénasociadosa albita,esfena,magnetitay circón. Los cristalessondegranomuy fino alotriomorfos a subidiomorfosde granofino, y puedenpresentartexturasde crecimientoepitaxial (drusas). Puntual- menteapareceincluidaen bordesde recrecimientoalbíticos. La deformaciónes de tipo frágil. La biotita,relativamenteabundante,sepresentacomocristalesalotriomorfosconbordesaflecados recristalizados.Puntualmentedeformada(foliación flexionada),puedeaparecercomopequeñoscristales intersticialeso, incluso como pequeñosagregados,a lo largo de bordesde granoentrecristalesde plagioclasao blindadapor porfidoblastosde microclina. Presentainclusionesde magnetitay apatitoy es frecuenteel desarrollode agregadosmicrocristalinosde egirinasobreella. El anfíbol (ferri-clinoholmquistita sódica) aparececomo pequeñoscristales de tendencia subidiomorfapoiquiloblásticaen los mantosgranoblásticosy en agregadosintersertales-intersticialescon dostipos texturales: - Hábitos asbestiformes,generalmenteen agregadospolicristalinos reemplazandola egirinay tambiéncomo inclusionesen el cuarzotardío. - Hábitos subidiomorfos,asociadoso no a la egirinaen los agregadosmáficosy comocristales aisladosen los mantosgranoblásticosalbiticos. Presentarelacionescon la egirina equivocas,desde pequeñoscristalesincluidosen los bordesdecristalesdeegirinao intercreciendocon ella, a cristalesque sedesarrollana favor de ésta. Con caractertardíose observauna microclinizacióngeneralizadacon apariciónde antipertitas en parche,tendenciaa la recristalizacióny eliminaciónde las pertitas(deutéricaso de exolución) en el feldespatopotásicorelicto y microclinizacióndelos mantosde albitaconformacióndecristalesdegrano 5 ANEXO 1.- DESCRIPCIONES PETROGRAFICAS medio, alotriomorfos y poiquiloblásticosde microclina, donde se observaninclusionesde anfíbol y egirina. Así mismo se observauna incipientetransformacióna taeniolitade la biotita no blindadapor microclina. Porúltimo, concaráctertardío,seobservaun incipienteprocesodecuarcificacióna favorde los nódulosmáficos intersertales.El cuarzo,apartedepequeñosindividuosintersticialesenestosagregados, puedeformaragregadospolicristalinoscon inclusionesdeegirina,esfenay ferri-clinoholmquistitasódica. El númerode accesoriosobservadoes escasoy estáconstituidopor esfena,apatito,circón y magnetita. La esfenaes el más abundantey sepresentacomo agregadosde microcristalesalotriomorfosa cristalesde granofino subidiomorfos,tanto en los nódulos máficoscomo en los mantosgranoblásticos albiticos. El circón, escaso,carecede aureolasderecrecimiento.La magnetitava ligadaa las zonasde formacióndemáficosy aparecetambiénincluidaen la biotita. El apatito,de grano muy fino, esubicuo, apareciendoen los incipientesmantos,en los nódulos melanocratose incluidosen la albita de primera generación. MUESTRA:J3412 Es unaepisienitaanfibólicacon unatexturablastocataclasiticabien desarrolladasobreuna textura derecrecimiento-reemplazamientoprevia. Estaúltima es inequigranular,alotriomorfa,de granomedio- fino, y está actualmenteconstituida por microclina, oligoclasa mirmequitica y nódulos máficos, fuertementeafectadospor la segundaetapade génesismineral hidrotermal. Los mantos granoblásticosplagioclásicosde segundageneración,de grano muy fino, se desarrollannormalmentesobrelos límitesintergranularesprimitivos, aunquetambiénpuedenobservarse sobrenuevoslimitesgeneradospor cataclasis.Los contactosinterpíagioclásicossonsiempresuturados. Enestamuestraessignificativoel fuertedesarrolloobservadodelos procesosdemicroclinización tardíos. Tambiénse observanotrosprocesosde retrogradaciónmuy incipientes,como cloritización sericitizacióny ferruginización. La plagioclasaes el feldespatomás abundanteen la asociaciónmineral de primerageneración. Es una oligoclasa (An 11-12) mirmequitica, alotriomorfa y turbia, que presentaescasoscristales individualizadosalgo más anortiticos (An 22) y microsectoresno mirmequiticos albiticos (An 6). Deformados,presentanextinciónondulante,aunqueraramenteaparecenlos planosdemacla(polisintética) 6 ANEXO 1.- DESCRIPCIONES PETROGRAFíCAS flexionados. La microclinapresentahábitossubordinadosa la oligoclasaanterior y tambiénestádeformada. Frecuentementemaclada(Carsbald)y fuertementeturbia,presentarestosmicroclinizadosdemacropertitas en parchey micropertitasen varilla. Las inclusionesde plagioclasatambiénsonmirmequiticas. Los mantosgranoblásticos,de grano muy fino, están constituidospor una simplectita de oligoclasamayoritaria(An 26-28), biotita y anfíbol. Los contactoscon la oligoclasade la fracción groseraestánocupadospor unaoligoclasatambiéndegranomuy fino, composicionalmenteintermedia entre ambas(An 14-15). Los contactoscon la microclina seresuelvencon un agregadoen peinede cristalesde oligoclasamirmequiticos con un tamaño de grano algo mayor. El anfíbol (hastingsita magnesianaparcialmenteretrogradadasa hornblendashastingsíticasmagnesianasy ferrohornblendas), presentaun tamañode grano algo mayor que la plagioclasa,con hábitosde tendenciasubidiomorfay poiquiloblástica,y presentanmicroinclusionesde esfena y oligoclasa. La biotita, aunque aparece diseminadaen los mantosgranoblásticos,tiende a agruparseen nódulos,junto a oligoclasa,anfíbol y accesorios. Comoaccesoriosapareceilmenita, esfena,apatito,epidotay circón. La ilmenita, alotriomorfa, apareceblindadapor agregadosmicrocristalinosde esfena. Estasepresentacomoagregadosde cristales de grano muy fino, alotriomorfos y anubarradoscon núcleos zonados claros o en agregados microcristalinos. La epidotasepresentacomocristalesdegrano fino-muy fino, aislados,subidiomorfos y rotoso comoagregadosintergranularesdecristalescribososdegrano muy fino y tendenciafascicular, reemplazadosparcialmentepor la oligoclasa. El apatitosepresentacomo microcristalessubidiomorfos enterosen los cristalesde primerageneraciónde oligoclasay rotos o no, en los mantosgranoblásticos y nódulosmáficos. Los circones,de granomuy fino, estánrecrecidosy aparecenrotosen los mantos granoblásticos.La allanitaaparececomoporfiroclastoscon bordesepidóticosdeformadosy parcialmente corroidoso comocristalesde granomuy fino redondeados,en los mantosgranoblásticos. Con caractertardío se observauna microclinización relativamente intensa, reflejadaen la aparicióndeantipertitasenparchecon límitesdifusosy microcristalesbien diferenciadosen la oligoclasa grosera,que tienden a fusionarseparaformar frentesunitariosde microclinización. En los mantosse verifica un procesode microclinizaciónqueda lugar a un aumentodel tamañode grano,por fusión de los pequeñosgranosdel agregadoprevio. Con caráctertambién tardío se observauna incipiente cloritización penetrativade la biotita, sericitizacií5npuntualde la oligoclasay la presenciade óxidosdeFe ligadosa unaetapadefracturación tambiéntardía. 7 ANEXO 1.- DESCRIPCIONES PETROGRAFICAS MU). STRA j83b Se trata de una episienitaanfibólica que presentauna textura blastocataclasiticaincipiente desarrolladaa favor de una fuerte cataclasis. Originalmente, la roca (textura de recrecimiento- reemplazaniiento)presentaun carácterheterogranularporfidoblásticoheredadodel protolito ígneo. Por otraparte,sonvisiblesprocesosincipientesderetrogradación(microclinización,cloritización y en menormedida,silicificación y sericitización). La asociaciónmineralformadaenlaprimeraetapadegénesismineralhidrotermalestáconstituida por un entramadode cristalesde grano medio-fino alotriomorfos de albita y microclina, con algún fenoclastodeortosa,y nódulosmáticosintersertales-intersticialesfuertementemodificadospor lasegunda etapa. La deformaciónasociadaa la segundaetapa setraduceen una fuertecataclasis(fragmentación irregular)y desarrollodeestructurasdedeformaciónplástica,intracristalinas(flexión deplanosde macla y extinción ondulante) e intercristalinas(desarrollode mantosgranoblásticosplagioclásicos). Estos mantosse desarrollana favor de antiguoslimites de grano, o a favor de nuevoslimites generadospor la rotura del entramadofeldespático. Sin embargo,a pesardel fuertedesarrollode los mantos, son visiblescontactosinterpíagioclásicosrectoso incipientementesuturados. La microclina, de origen ígneo,presentamaclassimples (Carsbald)y ocasionalmente,aspecto sargadoen áreasdeformadasy macladoenenrejadoen algúnbordede cristal, asociadoposiblementea la etapatardíade microclinización. Los procesosde albitizaciónde primera generaciónse manifiestan por la albitización de las inclusiones originales de plagioclasa, la presenciade ribetes albiticos intergranularesy contactoslobuladosmicroclina-albita,convexoshaciala microclina. Se preservanlos tipos micropertfticosde exolución (en varilla) y al mismotiempo seobservaun incipientedesarrollode tipos macro-micropertiticosdeutéricos(en parchey vénula). La plagioclasade primerageneraciónes una albita (An 3-6). Formaun agregadode cristales alotriomorfosde granomedio-fino, con aspectoturbio y con inclusionesde circón, apatitocriboso y epidotadegrano muy fino. Puntualmenteseobservanrestosdebordesderecrecimientode andesina(An 45), fuertementeafectadospor el desarrollodelos mantosplagioclásicos.Raravez muestranantipertitas en parche,y se presentapuntualmentesericitizada. La plagioclasade los mantosgranoblásticosestánconstituidospor una oligoclasa(An 20-24) límpida. Estosmantos,cuandosedesarrollanafavordeantiguoslimites intergranulares,constituyenuna 8 ANEXO 1.- DESCRIPCIONES PETROGRAFICAS simplectita de oligoclasa mayoritaria, biotita (ambos de grano muy fino) y anfíbol (hornblenda bastingsíticaparcialmenteretrogradadaa ferrohornblenda)subidiomorfodegrano muy fino, aunquecon tendenciaa un tamañode grano mayorqueoligoclasay biotita, con tendenciapoiquiloblástica.Cuando afectana los antiguosnódulos máticostienden a ser progresivamentemás ricos en biotita, llegandoa observarseagregadosmicrogranularesde biotita con oligoclasay anfíbol diseminados. Puntualmente apareceasociadamicroclina, posiblementeproductode la recristalizaciónde la ortosadeformada. Los mantosdesarrolladosa favordefracturasenla plagioclasadeprimerageneraciónsonpredominantemente oligoclásicos,donde rara vez se observabiotita y anfíbol. En los mantosse conservanfragmentos (núcleosdegrano fino a muy fino) de albitay microclina, turbias. Los frentesde reemplazamientosobrelos núcleosmicroclinicossonnetos,observándosetexturas en peinede oligoclasaalgo más sódica(An 16-17) mirmequlticay frentes irregularesen la albita, con individualizaciónde microgranosde oligoclasadentrode los cristalesde albita. Como accesoriosaparecenepidota,esfena,apatito,circón, allanitay monacita. La epidotaaparececomo agregadosde grano fino, masivosy con tendenciafascicular,en los mantos, con bordescorroidos y reemplazadapor oligoclasa. Tambén se observan microgranos alotriomorfosincluidos en la albita. La esfenasepresentacomo agregadosmicrocristalinoscon restosdegranosmayoresdistribuida en los mantosgranoblásticos.Frecuentementeestáincluidaen el anfíbol. El apatito,microcristalino,se distribuyetanto en los mantoscomo enlos cristalesde albita. Se observancristalesfragmentadosy enteros. El circón aparececomo individuos microcristalinoscon clarastexturas de recrecimiento y generalmenterotos. La allanita sueleaparecerinmersaen agregadosde epidotay preservairregularmentenúcleos monacíticos. Con caráctertardío se observa procesosincipientes de cloritización y cuarcificación. La cloritización,penetrante,serefleja enla formaciónde agregadospseudomorfosdeclorita, contendencia a la expansiónsobreel entornofeldespático. A esteprocesose asociala transformacióndel anfíbol hastingsíticoinicial a tipos ferrohornbléndicosy la formacióndeanatasaa partirde la esfena. El cuarzo, muy escaso,tiendea apareceren los mantosgranoblásticoscomo individuosaisladosalotriomorfos. MUESTRAJ126b 9 ANEXO 1.- DESCRIPCIONES PETROGRAFICAS Es unaepisienitabiotíticacon texturablastocataclasíticabien desarrollada,sobreuna texturade reemplazamiento-recrecimientopreviainequigranularalotriomorfa. Concaráctertardíosedesarrollaun procesosincipientesde cuarcificación,moscovitizacióny ferruginización. La asociaciónmineral principal inicial estáconstituidapor un agregadode grano medio-finode microclina(de origenígneo),albitay nódulosbiotiticos. Estos últimos estánfuertementeafectadospor los procesosligadosa la segundaetapadegénesismineral. Los mantosestánbien desarrollados,a favor tantode primitivos límites de grano como a favor de los límitesgeneradospor cataclasis;sin embargo, todavíasonvisibles los contactosinterfeldespáticos,siempresuturados. La microclina, algo turbia,esescasamentepertítica,tantoen lo referentea pertitasde exolución (en varillas) comoencuantoa pertitasdereemplazamiento(en parche). Tambiénsonescasoslos ribetes albiticos intergranulares. Frecuentementeestá muy deformada, presentandoextinción ondulante. Ocasionalmenteaparecereconstruida,dando lugar a sectoreslímpidos, con texturasen tablero. Los contactoscon la albita de primerageneraciónsonlobuladosy los límitescon los mantosgranoblásticos estánconstituidospor agregadosoligoclásicosde granomuy fino mirmequiticoscon texturasen peine. La albita (An 7) aparececomonúcleosturbios, con extinciónondulantey flexionesde planosde macla. La transicióncon los mantosgranoblásticossueleserneta,aunqueesposibleobservarpequeños cristalesde oligoclasaaisladosen la cercaníade los frentesde reemplazamiento.Presentanevidencias de microclinizacióntardíaen formade antipertitasen parcherelativamenteabundantes. Los mantos granoblásticosestánconstituidospor un agregadode grano fino a muy fino de oligoclasa(An 12-14), biotita y clastosde granofino de albitay microclina. La biotita tiende a formar nódulos máficos,constituidospor un agregadopolicristalino de biotita de grano muy fino, al que se asocianel conjuntode accesoriosposteriormentedefinidos,y oligoclasa,progresivamentemás ricos en estahaciael exterior. Tambiénes posibleobservarnódulosdebiotita degrano muy fino (recristalizada) blindadospor la albita de primerageneración. Como accesoriosseencuentrailmenita, circóny apatito. La ilmenita forma cristalesalotriomorfosasociadosa los nódulosbiotíticos. El apatitoaparece comomicrocristaleso cristalesde granomuy fino incluidosen la albita de primerageneracióno en los mantosgranoblásticos. El circón, recrecido,se distribuyeen los mantos granoblásticos,y aparecen esporadicamentefragmentados. Tardiamentesedesarrollaun procesode cuarcificaciónpenetrante,con desarrollode agregados globulosospolicristalinos que englobanparcialmentefragmentosde feldespatos,biotita o agregados granoblásticosplagioclásicos.Así mismo se observauna incipiente moscovitizacióntardíay procesos 10 ANEXO 1.- DESCRIPCIONES PETROGRAFICAS de ferruginizaciónligadosaetapastardíasde débil fracturación Es unaepisienitabiotitica con una texturablastocataclasíticamuy incipientedesarrolladasobre unatexturade recrecimiento-reemplazaniientoligadaa la primeraetapade génesismineral hidrotermal. Esta ultima consiste en un agregado inequigranular alotriomorfo constituido por feldespatos, preferentementealbita, con nódulos máficos intersertales-intersticialesconstituidospor albita, epidotay biotita. La débil deformaciónasociadaala segundaetapasereflejaenel escasodesarrollode las texturas manto-núcleo,con los mantosdesconectadosentresí, y enlos muy escasosmantosdesarrolladosa favor de fracturasen feldespatos. La plagioclasade primerageneraciónes una albita (An 4-7) degrano medio-fino, poco turbia y con contactosnetos intercristalinos.La presenciadeextinciónondulanteesfrecuente,no así la flexión de planosde macla. Incluyepequeñoscristalesde epidotay apatito, y en los bordesde recrecimiento situadosen los limites con los nódulosmáficos intergranularessueleincluir parcialmentelos cristalesde epidota. La microclina, con hábitossubordinadosa la albita, eshomogénea,algo turbia,y presentauna extinciónondulantediscontinua(aspectoparcheado). Los agregadosintergranularesdeprimerageneración,originalmentefórmadospor epidotacribosa subidiomorfade granofino, biotita y albitatambiénde grano fino, estánafectadospreferentementepor la segundaetapa. Estaseresuelvecon la fracturación,y desestabilizaciónenpresenciade andesina(An 32), dela epidota,recristalizaciónde la biotita con reducciónde tamañode grano y clastos(núcleos)de albita transformándosea andesína. El desarrollode los mantosandesinicosse realizapreferentementea partir de los limites entre los nódulosintersertalesmáticosy el contornoalbítico, conrelativamenteescasodesarrolloen los limites interalbfticos. Afectantanto a los nóduloscomo a la albita, dandolugar a una simplectitade andesina (como componenteúnico o predominante)y biotita degrano muy fino, progresivamentemás abundante hacia el interior de los nódulos. La transformaciónde la microclina sin embargoes diferente, al no aparecertexturasde manto-núcleo,sino un reemplazamientogeneralizadode estos cristales por un agregadodegranomuy fino, inequigranulary alotriomorfo, de andesinay esporadicamentecuarzo. Comoaccesoriosaparecela esfena,en agregadoscon tamañosdegranomuy fino con frecuentes, 11 ANEXO 1.- DESCRIPCIONES PETROGRAFICAS núcleos ilmeniticos, que recristalizan a agregadosmicrocristalinos o cristales de mayor tamaño anubarrados. La allanita aparececomo fenoclastosde grano medio o clastos epitaxiales sobre biotita, subidiomorfos,estádeformaday presentalos bordescorroidosen presenciade andesina. Los circones, recrecidos, aparecen rotos. El apatito aparececomo microcristales de subidiomorfosa alotriomorfos,cribososy frecuentementefragmentados. En la roca se verifica un incipiente procesode cloritizaciónpenetrativa,con reemplazamiento pseudomórficode la biotita. A la cloritizaciónse asociala formación de anatasaa partir de la esfena. Concaráctertardíoseobservauna incipientesericitizacióndela plagioclasacálcicay la presencia de cuarzoen los nódulos intergranulares,que reemplazafeldespatosy biotita y preservala epidota. MIJESFRA J37b2 Es una microlinita desarrolladasobreuna episienitaanfibólica. La microclinización consiste basicamenteen un reemplazamientopenetrantede la fracción plagioclásicaprevia por microclina, especialmentede la plagioclasagroserade primerageneración. La muestra,en origen, presentauna texturablastocataclasíticamuy bien desarrollada,reflejadaen la presenciade abundantestexturasmanto- núcleo,con los mantosinterconectadosentresi. Los núcleosfeldespáticosde primerageneraciónestánconstituidospor albitay microclina,cuyos limitesintergranularesestánnormalmenteocupadospormantosplagioclásicos,parcialmentereemplazados por microclinaal igual que la albitade los núcleos. Los limitesinteralbíticos,cuandosepreservan,son suturados. La albita (An 2), con maclapolisintéticay debilmenteturbia, muestraunafuertedeformación intracristalina,reflejadaen la presenciade extinciónondulante,flexión deplanosde maclay corredores de deformacióndonde se observanmicrogranosindividualizadosde albita de segundageneracióny abundantessubgranos. Se encuentraen un avanzadoestadiode microclinización,con la presenciade microcristalesindividualizadosde microclinadesarrolladosa partir de los microgranosindividualizados de albita de segundageneracióny antipertitasen parche,que sefusionanparadar frentesunitariosde reemplazamiento. La microclinasituadaen los núcleosestáformadapor cristalescon macla simple(Carsbald),con los planosde macla puntualmenteflexionadosy presentaextinciónondulante. Estamicroclinapreserva 12 ANEXO 1.- DESCRIPCIONES PETROGRAFICAS restosparcialmentemicroclinizadosde micropertitasde exolución (en varilla) y pertitasy micropertitas de reemplazamiento(en parchey vénula)y de ribetesalbíticos intergranulares. Los mantosgranoblásticosson albíticos (An 6). Cuando se desarrollana favor de antiguos limites de grano presentanbiotita fundamentalmente,aunquetambién anfíbol y accesorios. Cuando afectana límitesgeneradospor cataclasissonalbíticos. Puntualmente,cuandoafectana antiguosnódulos máficos,sepresentancomoun agregadosimplectíticodegrano muy fino dealbitay biotita,junto al resto de accesorios. Los mantos,aunquemuestranevidenciasde un procesode microclinización,mediante reemplazamiento-coalescenciade granos,estánrelativamentebien conservados.Asociadoal procesode microclinizaciónse produceel reemplazamientodel anfíbol original por biotita. Como accesorios,apartede anfíbol, aparecenesfena, apatito, magnetita, circón, allanita y monacita. La esfena se presenta asociada a los mantos granoblásticos en forma de agregados microgranulares. El apatito es relativamenteescaso,de grano muy fino a microcristalinoy hábitos subidiomorfos,y aparecetanto en los mantoscomo en forma de inclusionesen la albita de primera generación.El circónaparecesiemprecon coronasde recrecimiento.La allanitaaparececomocristales alotriomorfosde grano muy fino y núcleosmonacíticosen los mantos. MUESTRA JiSDa Se tratade unaepisienitacloríticadesarrolladasobreunaepisienitaanfibólica previa. Conserva la textura blastocataclasíticaprevia, relativamentepoco desarrollada,aunque con evidenciasde reconstrucciónmineral asociadaa la etapatardíade cloritización. La asociaciónmineral de primera generaciónhidrotermalestá formada por un entramado feldespático inequigranular,alotriomorfo, de grano medio-fino, y nódulos máficos intersertales- intersticiales,originalmenteformadospor epidota,biotita, albitay anfíbol fundamentalmente. La albita de primerageneración(An 1-4), con macla polisintéticay homogeneamenteturbia, excepto rarosbordesde recrecimientolímpidos, es el componenteprincipal de la muestra. Presenta inclusionesdeapatitoy epidota,y sólo ocasionalmente,pequeñasantipertitasenparche. Texturalmente, constituyennúcleosdetexturasmanto-núcleo,sin embargo,carecendeevidenciasdedeformacióninterna (extinciónondulantey flexióndeplanosde macla). Porotraparte,frecuentementeseobservanagregados policristalinosde grano fino pseudomorfizandoantiguoscristales de albita de grano medio. Estas 13 ANEXO 1.- DESCRIPCIONES PETROGRAFICAS característicasparecenindicarun procesode reconstrucciónmineral tardío. La microclina, relativamentemuy escasa,presentahábitos subordinadosa la albita. Suele presentarmicrotexturasdeexolución(micropertitasen varilla) y abundantespertitasdereemplazamiento (en parche). Los mantos granoblásticosde grano muy fino se disponen en posicionesintergranulares originales,normalmenteasociadosa nódulos máficos intersertales,existiendoescasacontinuidadentre ellos. Los nódulos estánconstituidospor un agregadode grano fino, a muy fino en el caso de la plagioclasade segundageneración,de anfíbol (hornblendaferroedeniticaa ferrohorbíenda),clorita, epidota, albita (tanto de primera generacióncomo de segunda(An 1)) y microclina reemplazandola plagioclasa,como constituyentesprincipales. El mático predominantees variable, observándose agregadosora anfibólicos,ora cloríticos,ora epidóticos,con proporcionesvariablesde feldespatos. La epidotapresentaclarastexturasde corrosión. Se observandos tipos texturalesextremos: cristalestabularessubidiomorfoscorroidose invadidospor albita, clorita y anfíbol, a microcristales alotriomorfosresidualesflotandoen cristalesdeanfíbol o en unamatriz feldespática,fundamentalmente albíticaaunquecon microsectoresmicroclinizados. El anfíbol oscila desdemicrocristalesde tendenciaintersertal a la epidota a poiquiloblastos subidiomorfosde grano muy fino que englobanfragmentosde epidota. Puntualmentese observala transformación,sin conservacióndel hábito, a agregadosfibrosoradiadosde ferroactinolita. La clorita también presentados tipos texturales: Agregadosque pseudomorfizanantiguos cristalesdebiotita y agregadosmicrocristalinoscon formasglobulosasy tendenciaa la expansiónsobre las áreasfeldespáticasadyacentes,y en los quese conservala epidota. Las evidenciasde reconstrucciónen los mantosgranoblásticossonevidentes: a) albita intergranularen continuidadópticacon la albita de los primitivos núcleos. b) albita que muestrauna turbidez irregular, donde se reconoceclorita y epidotaresiduales englobandomicrosectoresno turbios,con contactosno definidos,y quereflejan la reconstrucciónparcial de un antiguo manto granoblástico. e) poiquiloblastosde albitaque incluyencristalesde epidotacorroida. Los accesoriospresentesen los nódulos máficos y mantosgranoblásticosson esfena,apatito, circón, anatasay fluorita. La esfenaaparececomo cristalesde grano muy fino aisladoso en agregados,de alotriomorfos a subidiomorfos, y puntualmentecomo agregadosmicrocristalinos. Ocasionalmente,se observala 14 ANEXO 1.- DESCRIPCIONES PB TROGRAFICA5 apariciónde anatasaa partir dela esfena. El apatitoaparececomocristalescribososfracturadosy como cristaleslimpios sin deformar. La fluorita apareceasociadaa los pseudomorfoscloríticos. Con caráctertardío, se observa una incipiente cuarcificaciónde los agregadosmáticos intergranulares,con preservaciónde la epidotay sericitizaciónpuntualde los feldespatos. MUESTRA J133a Episienitaanfibólicacloritizada,dondesepreservala incipientetexturablastocataclasiticaprevia. Esta última esta constituido por un agregado feldespático de grano medio-fino, alotriomorfo inequigranular,generalmentecon contactosintergranularesrectos,y agregadosintersertales-intersticiales melanocratos,a partir de los cualesse desarrollanincipientestexturasmanto-núcleo. La fracciónfeldespáticagroserasepresentafuertementealterada,conuna intensasaussuritización y sericitización, llegando a observarseindividuostotalmentealterados. En las zonaspreservadases posible observartexturasde reconstrucciónde los núcleos albiticos deformadosy el desarrollode antipertitasen parcheen la albita. La microclinase presentacomo cristalescon hábitossubordinados a la albita y estánfuertementedeformados(poligonizados),lo que implica una alteracióntardíamás intensaque la de la albita. Los nódulos máticos están constituidos por albita (debilmente turbia o límpida), anfíbol (ferroedenita),epidotay clorita. La albita (An 7), de grano muy fino, parecenprocederde antiguos mantosparcialmenterecristalizados,por coalescenciaentrelos componentesdel antiguo manto o entre estos y la albita de la fracción grosera. En este sentido, se observanmicrozonascon extinción discontinua, que podrían indicar un procesode coalescenciaentre microcristalesde plagioclasa,y microzonasdondeseobservala plagioclasade primerageneraciónen continuidadóptica con la albita intergranular. Estaalbitaestáparcialmentemicroclinizada El anfíbol se presentacomo poiquiloblastossubidiomorfosde grano muy fino, con tendenciaa la transformacióna agregadosfibrosoradiadosde ferroactinolita. Estos agregadosferroactinolfticos tambiensedesarrollansobrela albitagroseraalterada. La clorita pseudomorfizaantiguasbiotitas o aparececomo microagregadoscon tendenciaa expandirsea favor de las áreasfeldespáticasadyacentes,preservandola epidota. La epidotasepresentaen los nódulosmáficoscomo cristalesalotriomorfosde grano muy finos y cristalestabularessubidiomorfosrotos degranofino. Generalmentecorroida,puedeencontrarsecomo 15 ANEXO 1.- DESCRIPCIONES PETROGRAFICAS cristalesresidualesflotando en plagioclasa. Tambiense observanmicrocristalesincluidos en la albita proterógena. Como accesoriosseencuentraesfena,apatito,circón, allanita, anatasae ilmenita. La esfenaaparecetanto como agregadostantode cristalesde granomuy fino de alotriomorfos a subidiomorfos,como en microcristales. Tiende a ser reemplazadapor anatasa. Ocasionalmente presentannúcleosilmeníticosquepuedenestarparcialmenteretrogradadosa leucoxeno. El apatitosepresentacomomicrocristalessubidiomorfos,aparecetanto enla albitadela fracción groseracomoen los agregadosgranoblásticos;en estecasose puedenencontrarfragmentados. El circón, con coronasderecrecimiento,sedistribuyeen los agregadosgranoblásticos,a veces fragmentados. La allanitaaparececomocristalessubidiomorfosde granomuy fino y crecimientoepitaxialsobre la albita deprimerageneraciónen los nódulosmáficos. Presentacoronasepidóticasy estáparcialmente retrogradadaa agregadosarcillosos. MLLESTEA !25b2 Episienita clorítica, con una textura tipo brecha, desarrolladasobre una textura previa inequigranular,porfiroblástica,alotriomorfa, constituidapor un entramadode grano medio-fino de feldespatos,y fenoblastosdemicroclina, y agregadosdegranofino a muy fino poliminerales,y posición intersertal-intersticial. La microclina aparececomo fenoblastoselongadosy como cristalesalotriomorfos de grano medio-finocon formassubordinadasa la albita. Variablementeturbia,presentamaclasimple (Carsbald), inclusionesalbíticas, pertitas deutéricastipo parchey vena y ribetesalbiticos intergranulares. La deformaciónse refleja en la presenciade fracturasy extinciónondulanteparcheada.Estadeformación, tardía,tambienserefleja en las texturasde albitización,con roturay extincionondulante. La albita (An 2-5) de lafraccióngroserapresentaun tamañodegranodemedio a fino, contactos netosinteralbíticos,débil turbidez,maclapolisintéticay inclusionesdeepidotay apatito. Generalmente, la extinción es ondulante y es frecuente la presencia de bandas de deformación-fracturación incipientementerecristalizadas(límpidas). Como en la mayorpartede los casosanalizados,seobserva un procesode microclinizacióntardfo, reflejado en la apariciónde antipertitasen parche. Los agregados poliminerales ocupan posiciones intersertales-intersticialespero también 16 ANEXO 1.- DESCRIPCIONES PETROGRAFICAS intragranulares. Composicionalmentevariables,oscilanentretipos mixtos, con presenciade clorita, albita y epidota,y tipos de tendenciamonomineral(cloríticos, albíticoso epidóticos). Puntualmente puedenestardeformadosy recristalizadoscon tamañosde grano muy fino a microcristalinos. La albita (An 4-6) de los agregadospresentados tamañosde grano. Albita de grano fino, incluidosen los agregadosmelanocratoso contorneándolos,concontactosrectoscon la epidota,y alb¡ta de granomuy fino, de carácterintersertala poiquiloblástico,asociadaa epidotacorroida. Estaalbita tambiénse presenteincipientementemicroclinizada. La epidotageneralmentesepresentacomo cristalesalotriomorfosdegranomuy fino a cristales rotos de grano fino detendenciasubidiomorfa. La clorita tienetendenciaa aparecerenposicionesintersertales.Puedepseudomorfizarantiguos cristalesde biotitao formar agregadosmicrocristalinos,con tendenciaa la expansiónhaciael entorno feldespático,preservandola epidota,apatitoy esfena-anatasa. Los accesoriospresentessonesfena,anatasa,apatito,allanita y circón. La esfenaseasociaa la clorita y formaagregadosmicrogranularesparcialmentetransformados a anatasa.El apatitosepresentageneralmentecomocristalesdegranomuy fino cribososy a vecesrotos. Puntualmenteaparecentipos límpidos incluidos en la clorita. El circón aparececon texturas de recrecimiento. La allanita es escasay se presentacomo cristalesde granomuy fino subidiomorfos incluidosen los agregados. Asociadaal último eventodedeformaciónseobservala aparicióndecarbonatossobrefeldespatos a favor de fracturasy sericitizaciónpervasivade feldespatosy cloritas. MUESTRA JM37 Es unaepisienitacloritica. Texturalmentese tratade unabrechade~arrolladasobreuna textura inequigranularalotriomorfaprevia, conformadapor un entramadofeldespáticode grano medio-fino y agregados(máficoso feldespáticos)intersertales-intersiticialesy, puntualmente,intragranulares. La plagioclasade la fraccióngroseraes unaalbita(An 3) irregularmenteturbia y frecuentemente fuertementesericitizada,de grano medio-fino y alotriomorfa. Son frecuenteslos bordeslímpidos de recrecimiento,con inclusionesde epidotaidiomorfa. Tambiénes frecuentela apariciónde antipertitas en parche. La deformaciónpresenteserefleja en la presenciadeextinción ondulantey fracturación. La microclinasepresentacomocristalesalotriomorfosdegranomedio-finoaisladosenel entorno 17 ANEXO 1.- DESCRIPCIONES PETROGRAFICAS albitico o como glomeroclastos. Turbias, con extinción ondulantey no pertiticas. Presentanrestos parcialmentemicroclinizadosde ribetesalbfticos intergranulresy de inclusionesde albita Los agregadosmáticosestánformadospor albita, microclina, epidotay clorita como minerales principales, con cantidadesvariables de cada uno. Los agregadosfeldespáticos,con posiciones intersticiales,estánconstituidospor un agregadode cristalesalotriomorfosde granofino albiticos, más o menos microclinizados,y podríaninterpretarsecomoantiguosmantosplagioclásicosreconstruidos. La albitade los nódulos máticosesde granofino. Se disponeen los bordesdeestoso incluidos en ellos. Relativamentelímpidos, secaracterizanpor el crecimientoepitaxial de la epidota, la cual, frecuentemente,estáparcialmenteincluidaen estaalbita. En estosagregadosapareceotra albita(An 2), en posición intersticial o como poiquiloblastos, con inclusiones de clorita y epidota corroida. Frecuentemente,se presentaparcialmentemicroclinizada. La epidotade los agregadosmáticospuedellegar a constuiragregadoscuasi monominerales. Aparecentantoindividuosdegranofino a muy fino subidiomorfos,rotos,a individuosdegranomuy fino alotriomorfos. También son visibles agregadostardíos microcristalinos y opadificados, sitos generalmenteen los bordesde los nódulosmáticos. La clorita presentadostipos texturales. Aparecepseudomorfizandoantiguoscristalesde clorita y como agregadosmicrocristalinosde dostipos composicionales.Estosúltimos, si bien se desarrollan sobreantiguosagregadosmáficos,tiendena avanzarsobreel entramadofeldespáticocircundantey, de la mineralogíainicial de los agregados,sólo se preservala epidotay esfena,transformadaa anatasa, siendoescasala plagioclasa,relicta, ensu interior. Puntualmentey sólo en los agregadosmáficos,seobservanpseudomorfoscaoliniticosdeanfíbol subidiomorfo. Como accesoriosse encuentranapatito,esfena,anatasa,allanita, circóny monacita. El apatitoes de grano muy fino, criboso y con hábitosde alotriomorfos a subidiomorfos. La esfenaaparecegeneralmenteasociadaa clorita comoagregadosmicrocristalinoso de granomuy fino, parcialmenteretrogradadosa anatasa. La monacitapuedepresentarsecomomicroinclusionesen apatito o con coronasde reaccióndobles,de apatitoy allanita. El circón aparececon hábitosalotriomorfos, rotosy con coronasde recrecimiento. Con caráctertardíoseobserva: Cuarcificación a favor de fracturación (vénulas) y agregadosintergranulares(pervasiva) caracterizadapor el reemplazamientode feldespatos,preservaciónde epidotay recristalizaciónde la clorita paradar tipos vermiculares. 18 ANEXO 1.- DESCRIPCIONES PETROGRAFICAS Sericitizaciónde feldespatos. Ferruginización,con apariciónde óxidosde hierro y tintadoparcial defeldespatos. 19 ANEXO 2 ANÁLISIS FACTORIAL Q-MODO EXTENDIDO ANEXO 2.- ANÁLISIS FACTORIAL Q-MODO EXTENDIDO 2.1.- ANALISIS FACTORIAL Q-MODO: FUNDAMENTOS. El analisisfactorial Q-Modo analizalas relacionesentreobjetosmientras,a diferencia del R-Modo, que analizalas relacionesentrevariablesmedianteunamatriz de coeficientesde correlación(LeMaitre, 1982). El métodoutilizado esun desarrollodeMiescli (1976a,b)sobre un desarrolloprevio de Klovan e Imbrie (1971), y utiliza como matrizbasela matriz de los coeficientesde similaridad proporcional(cosenoO) de Imbrie y Purdy(1962)cuya expresión es: L XjjX;j ¡,7.Ad.t7.A rr~r el cual, para datospositivos, oscila entre O para una disimilaridad perfectaa 1 para una completasiinilaridad(Klovan, 1972). x esel componentej de los vectoresa comparar(p e i) El objetivodel análisisfactorial Q-Modo esel cambio del sistemade referenciadentro del espacio geoquimicode tal forma, que agrupandolas distintas variables geoquimicas individualizadas(en estecasoóxidos)en nuevasvariables,sepuedaexplicarla mayorcantidad de varianzadel sistemacon el menornúmero de estasnuevasvariable. Esta reducción en primerainstanciapermiteel desarrollodeunadescripciónconcisade lavariacióny clasificación demuestrasy, ensegundotérmino,puedefacilitar lacomprensiónde los procesosde formación (Mieseh, 1976a). El pmcedimiento de cálculo básico es defmido por Klovan, 1972. Partiendo de una matriz de datosXN,M, se forma una matriz diagonalD que contienelas raicescuadradasde la sumade las filas deX, estoes áí,i= ~ (2) dondeN esel númerode muestras(1 ,J (30)k donde los cualessederivan de las cargasy marcadoresiniciales apartir de las relaciones siendo dondeK = 100 para el casotratadoy x.~j es0.0 y x,,,~ es 100. 7 ANEXO 2.- ANÁLISIS FACTORIAL (¿-MODO EXTENDIDO a¿k ~ik = _______r k Y .fk,j =f~(x~1-x,,,~,,) + xwjnj y f.~J=~kf¿¡ aj4 SIC M K-E Xmin,j ¡ 1 [1 Se cumplirá *~ = x¡j cuandom = M (el númerode factoresempleadoses el número de variablesgeoquimicassimples)o, si m < M, cuandolos CPNk (m igual a 0.0849 y a~~ 20igual a 1.0003294. El valor 5&,,, elegidoparala modelizaciónesigual a -0.74%~. 6 ANEXO 4 TABLAS MINERALOGíA c~ 0uOo, 1’.. ~ W O ’O — — O — — — N J .0 ~ .. os O rL J ,...t~ i.— C O Itt< N i0 .4 N < N i’O 0% 0 0 0 0 0 .0 0 . 0 0 0 .0 0 ts . . . 0 ) jo.- , N 0 0 ~ 0 0 0 0 .-0 0 ~ < N i0 ~ -0 o 0 -t 0 0 0 0 ir-O 0 0 0 — .‘0 ‘— 0% — 0.0c ‘0 0% \J~ 4 < N JL f~ .4 t~ -O N . .~ — tfl(V 0% 0 ’t .4 L a ’- • .4 0% — O C ’--« 3 .-0 0% 0 0 0 0 .0 0% 0 0 0 .0 0 • . . . . 4> jo .- r-o o .o o o — o o o . < N J 0 ’~ 0 0 0 -* 0 0 0 0 .a O 0 0 0 a) -, .-O — — 0% o, -v ‘< N i < N S j’. L r,~ O 0 < % i.4 ‘O a a ~ - • 0 0 — 0 < ‘s irio 0 0% 0 0 0 % 0 0 0 0 0% 0 1~~ . . . W b< N i 1 0 0 0 0 0 0 0 0 ’O O tO C O C C O s t 0 0 0 — 1 /rO 0 0 0 4> -, ‘-O — — C — LA - ‘0 — — .s t’O N -4 0 0 — — O < 0 1 0 .- 0 0 0 V 0 jo ’ — jo j-.l% .J 0 ’O N < N J r 0% 0 0 0 0 0 .0 0 0 0 0 .0 0 j0 C ’J ‘ C O O O O C M O O O N 0 .0 0 0 jO 0 0 0 — L a L O 0 0 0 -, ‘‘0 (0 0 .‘0 5 ,0 .t.1 0 00 0 0 U . .0 0 0 0 0 % 0 0 .— O u .. a) ,0 iN J .’O 0 ~ 0 0 0 N 0 0 0 < N i0 .-0 0 0 jo 0 0 0 — L a u fl 0 0 0 — -, ‘‘O <‘5 0 — 0 . o, •0 0 % jfl« 3 0 5 0 5 0 0 ,0 0% 0 — — 0 % 0 0% 0 0 0 0 4> O ‘O O s tO (N i0 O jo < N i 0% 0 0 0 0 0 % 0% 0 0 0% 0 • irO O O O O O ’itiO 0 N i0 ’— 0 0 0 .4 0 0 0 0 iris O 0 0 0 a) — ‘‘O . ‘-0 — oO <‘¿0% ‘O Iti< N iL fl ,0 rs s u ’O O o O O o n s O O O C ’J O .0 0 0 .4 0 0 0 — in ’O 0 0 0 -, ‘‘O (N i — O ‘- —o, .4 0 % W i ‘t0 .S L a ‘O to O e t..N O 0 1 ’. t’..-C s J it lO 0% u ‘4 < 5 1 ,0 4 0 e O .-W 0 0 0 0 % 0 0 ’— 0 4> U 1 0 ’-O 0 0 0 N i0 0 0 0 5 0 .-O C O .4 0 0 0 — 1 0 1 0 0 0 0 -, ‘s O n i — O ‘- 00 0 L r,.4 L r,r- La ‘4 ’— 0 ‘4 ifl’ 0 0 0 % 1 0 4 ’— ~ .~ S < ~ 0 % 0 % O Jr’J 0 .0 0 ‘0 0 0 0 0 % 0 0 0 E 5 . . . . . .4 0 ’-0 0 0 0 5 0 % 0 0 < N i0 ’-0 0 0 .4 0 0 0 — U lL a 0 0 0 -, ‘‘O (N i O — (0 .— ‘O io — N t— ’O u iu ~ ~ O ‘-u ~ — 0 ”-— 0 0 0 0 0 ‘.0 0 ,0 0 0 ‘‘(N J -O 0 ‘-0 0 ‘0 0 0 0 % O ’— C ‘0 ‘5 . jo n s ‘4 0 ~ 0 O Ó J 0 0 0 % 0 5 0 .-O C O .4 0 0 0 0 L a L a 0 0 0 — ‘‘O ‘5 0 ’4 C ’J 0 0 0 0 — ’O r’5 ~ — O <15(N ) ‘4 0 % ’0 ’- ‘O 0 ,0 0 0 % ’— E lo O c irir ‘W 0 (N i4 «3 .0 0 0 0 0 0 0% 0 0 0 .0 0 ‘0 5 - jo < N i ‘ L a 0 ’-0 0 0 ’— 0 0 0 % (N J 0 ’— O O O .4 0 0 0 0 0 ’O 0 0 0 -, ‘‘O E — .4 ’4 ,0 tO C ~ J N < ‘J ’ 0 0 jo ,,’ C s J C s iO O 0 0 + + + ~ — + + ‘— ..~ 0 ) < . a) 0 0 < N i< N i0 0 0 < N iO J ‘.‘. 0 0 + Z 4 ~ L .. .0 0 4 > O ‘.-.— — 4 > C 0 2 1 0 0 0 N J O < * fl-< L A -S S < J Z S ¿ 0 0 -A C L . .001 - 5 - jo — 0 0 0 5 N jo j’.C 0 . < 5 5 — I. 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(0 L O .0 L a — IS ej u u ~ C 0> o> t— ’u Ú 4’ 0 3 0 5 x - > ‘-> E‘5 ‘u .u o— o> u O— 5 -’? 2 < 0 < 0 e j e o> ru’- • — O — -~ -3- u2 0> O 00 o,0>EE> u lo lO b u 0 0 LIS - o> eo-‘0 ‘o•1’- e j E ~ — .0 • O > ~ ‘ <‘0 o>‘oe - - e u u u U > -u> it o> h - N l 0 . j O jO « 3 La ‘9 ‘9 -3 o> U - u o . C O u ‘< u Oeo QliteoQlO . 4>4,unu>oO . O - 4’a)4> unOe(0o -O > (u>4eo,-UeOO - Q l 4>Oo-> ‘unU>4, -UOe(uo , -3 -Ue > 2u - O o s u ‘9 (0U N -— (4 C O E > 1 -3 itNitEo - OeOe‘oOuEo’Oo , o>QlO‘u04E->0>0 a>0 LO0>e‘u - •4¡0 LAS E O a) MUESTRA Sf0 2 AI>O, Fe2O, Feo NnO MgO Cao Na~0 K20 T102 P,06 P.F Ql Fi 68.26 11.28 .24 .59 uOO .22 .43 2.49 5.47 .06 68.39 11.36 .31 .58 .01 .17 .59 2.51 4.17 .05 65.60 12.47 .36 1u81 .04 .44 1.71 3.12 3.74 .22 67.18 12.52 .40 1.59 .03 ‘.25 1.64 3.00 4.12 u20 67.77 11.41 .23 1.30 .03 .13 .92 2.83 4.66 u07 66.35 12.41 u30 1.29 .04 .39 .96 3.01 4.06 .17 64.62 12.52 u49 1.93 .04 .62 1.49 2.82 4.27 .27 65.21 13.23 .89 1.58 .02 .50 2u03 2.91 4.39 .26 63.62 14.01 .46 2.18 .02 .63 1.65 3.00 4.85 .31 63.05 14.09 u45 2.30 .04 .87 1.73 3.25 4.39 .28 64u69 13.25 u41 1.79 .02 .44 1.34 3.09 4.48 .23 64.98 12.54 .73 1.42 .04 u93 1.39 2.45 3.76 .30 63.06 14.50 .60 3.08 .05 1.44 3.23 2.57 3.03 .52 62.47 14.73 .64 2.33 .02 1.08 2.90 2.94 2.66 .46 64.78 14.23 .49 2.23 .04 .94 2.08 2.64 3.31 .41 .09 .58 232 21 .09 .39 210 8 .16 .60 182 ‘21 .20 .49 188 -9 .10 .47 185 7 .23 .57 184 ‘10 .15 .94 176 0 .15 .79 175 -1 .30 .77 154 5 .30 .92 151 ‘12 .24 .44 164 “5 .20 .82 201 1 .28 .50 203 ‘19 .23 .62 194 ‘38 .25 .88 204 ‘u15 b) MUESTRA Ea Cu Ca Mb Rb Sr Th Y Zn Zr Pb 115 6 12 <5 229 34 10 29 23 57 -‘u 75 11 21 7 188 41 20 41 25 17 40 348 22 18 8 167 93 8 27 50 107 -- 345 10 27 8 186 76 13 37 44 75 -- 99 12 10 7 248 28 17 34 37 101 150 <5 14 12 284 58 6 17 52 82 507 8 16 11 169 93 17 22 55 172 441 <5 14 6 189 105 16 35 46 156 -- 1105 10 34 13 155 120 14 32 63 214 874 23 36 12 134 128 17 32 722 159 -- 724 8 51 10 188 84 16 30 61 171 -- 399 7 21 15 220 81 21 39 53 116 37 626 15 21 7 131 140 8 26 61 131 29 613 10 23 13 144 103 11 26 68 100 11 591 3 21 10 135 177 12 27 56 88 29 103 5 10 <5 205 30 8 26 20 51 - 66 9 18 6 167 36 17 36 22 15 35 318 20 16 7 153 85 7 24 45 98 - 316 9 24 7 170 69 11 33 40 68 - 89 10 9 6 224 25 15 30 33 91 - 135 <5 12 10 256 52 5 15 47 74 - 464 7 14 10 154 85 15 20 50 157 - 407 <5 12 5 174 96 14 32 42 144 - 1020 9 31 12 143 110 12 29 58 197 - 807 21 33 11 123 118 15 29 666 146 - 663 7 46 9 172 76 14 27 55 156 ‘u 259 6 18 13 197 72 18 35 47 104 33 582 13 19 6 121 130 7 24 56 121 26 329 13 21 10 115 182 11 24 53 94 21 546 2 19 9 124 163 11 24 51 81 26 Tabla 5.2.- a) Mayores de granitoides normaLizados a 34.84 ml b) >~enores de granitoides sin normalizar. c) V8 J2 J83a J34c J379 C5 J39a J28 JM1S3 JM12O JM15T Jíl J29 J30 J32e va J2 J83a J34c J379 cus J39a J28 JIl 153 JM120 JM1S7 Jíl J29 J30 J32e e) V6 J2 J83a J34c J372 c5 J390 J 28 JM1S3 JN12O JN1S7 ~I11 J29 J30 J32e Menores de granitoides normalizados a 34.84 ml a) MUESTRA La Ce Md Sm Eu Od Dy Er Yb Lu STR ETR< VS 12.04 37.49 11.71 3.60 0.25 3.35 3.67 2.24 2.27 0.41 77.03 69.11 J83a 19.00 43.85 16.65 4.29 0.63 3.58 3.73 2.15 2.33 0.43 96.64 88.39 J34c 20.66 47.70 20.72 5.47 0.67 5.02 5.28 2.94 3.12 0.57 112.15 102.77 J37g 22.68 54.52 23.49 6.15 0.32 5.27 5.01 2.72 2.67 0.50 123.33 111.73 C’u5 18.58 40.00 17.41 4u47 0.41 3.85 3.27 1.82 1.78 0.31 91.90 82.93 J39a 40.27 89.66 34u95 6.80 0.89 4.91 3.56 1.82 1.67 0.25 184.78 169.33 J28 32.96 74u97 32.77 7u47 0.82 6.27 5.35 2.77 2.55 0.49 166.45 153.69 JMIS3 49.22 96.78 42.91 9.06 1.15 6.78 5.30 2.57 2.38 0.42 216.57 199.97 JM12O 38.56 76.31 35.27 7.67 1.03 6.43 5.26 2.56 2.41 0.41 175.91 162.12 JM157 38.33 77.42 34.74 7.87 0.92 6.73 5.36 2.70 2.49 042 176.98 162.18 b) MUESTRA La Ce Md Sm Eu Cd Dy Er Yb Lu La/Yb Eu/Eu’u Ce/Ce VB Sí 61 25 25 5 17 15 14 14 17 3.64 0.24 1.71 J83a 81 71 36 30 12 18 15 13 14 18 5.79 0.52 1.31 J34c 87 77 45 39 12 26 22 18 19 23 4.58 0.38 1.23 J37g 96 88 51 43 6 27 21 17 16 21 6.00 0.18 1.26 C-5 79 65 38 31 8 20 14 11 11 13 7.18 0.32 1.19 J39a 171 145 76 48 16 25 15 11 10 10 17.10 0.46 1.27 J28 140 121 71 53 15 32 22 17 16 20 8.75 0.36 1.21 JM153 209 156 93 64 21 35 22 16 14 17 14.93 0.44 1.12 JM12O 163 123 76 54 19 33 22 16 15 17 10.87 0.45 1.11 JM1S7 162 125 75 55 17 34 22 17 15 17 10.80 0.39 1.13 Tabla 6.3.- a) T.R. de granitoides sin normalizar; ETR. - Sumatorio de éstas; ZTR.” Sumatorio de análisis normalizados a 34.S4cc. b) T.R. de granitoides normalizadas al condrito Cl. a) MUESTRA 1.- V6 Ji J39g J39h J25b2 JM37 JNi3ib J21 J 25 J32a J84a Ji i7a2 510, 60.40 61.56 60.42 60.42 58.24 58.37 59.96 62.71 60.56 59.95 62.95 61.99 A 1203 19.32 19.27 17.98 21.53 19.73 18.98 20.07 17.78 20.10 19.24 18.57 18.76 Fe,0 3 1 .23 .91 2.18 1.01 1.66 2.45 .97 1.68 1.36 2.14 1.56 ‘57 2.- JH1SO 58.90 19.06 1.09 JH114 59.67 18.60 1.31 3.- J83b J34f2 J99c 4.- J37a 1J37j CECí CEC3 CEC4 5.’ J34a J37h2 J9 J18 b) t-IUESTRA 1.’ V6 Ji J39g J39h J2SbZ JM37 JM131Ú J21 J25 J320 J84a Ji 17a2 61.54 61.29 65.09 62.19 63.89 65.74 64.06 64.29 65.04 63.20 60.46 59.80 Si 02 53.67 54.48 53.89 54.74 53.78 52.47 53.90 54.41 55.50 50.97 57.25 56.37 18.67 19.20 18.28 18.21 18.89 16.57 15.53 17.17 18.00 18.92 19.67 18.19 A1203 17.17 17.05 16.04 19.50 18.22 17.06 18.04 15.43 18.42 16.36 16.89 17.06 FeO 2.17 1 .71 1.77 1 .72 1.80 2.03 2.30 1.42 1.58 1 .87 1.49 1 .46 3.49 2.95 1.02 2.66 1.14 2.07 1.50 1.05 1.66 1.14 1.64 3.20 2.31 .73 1.18 .70 1.12 Fe203 1.09 .81 1 .94 .91 1 .53 2.20 .87 1 .46 1 .25 1.82 1 .42 .52 2.08 1.22 .55 .09 ‘73 .01 .92 2.33 2.97 FeO 1.93 1.51 1.58 1.56 1.66 1.82 2.07 1 .23 1.45 1.59 1 .36 1 .33 MnO .06 .05 .04 .03 .05 .07 .10 .06 .03 .05 .04 .05 Mg0 1.18 .93 2.41 .88 1.06 1.18 .85 2.11 .88 1.97 .69 .76 CaO 1.61 1 .99 ‘77 .30 3.59 3.22 ‘97 .30 1 .85 .29 1.27 1.73 Na,0 5.30 5.36 5.50 6.09 5.59 4.99 4.87 5.36 5.36 4.56 6.25 6.12 K,0 6.58 5.60 5.69 5.32 4.83 5.14 6.60 4.70 5.60 6.50 5.01 5.41 Ti 0, .32 .19 .40 .29 ‘34 .46 .35 .42 ‘33 .63 .32 .30 P205 .22 .22 .22 .25 .20 .40 ‘39 .25 .24 .32 .22 .29 P.F. 1.52 1.20 2.26 1 .99 1 .76 2.08 1.97 1 .78 1.39 2.43 1.17 1.23 9. 2.550 2.540 2.555 2.600 2.650 2.580 2.575 2.490 2.630 2.440 2.610 2.610 .10 1.35 2.90 3.97 5.62 .44 .39 1.95 2.650 .88 1.37 2.20 5.05 4.97 .40 .38 1.37 2.640 .05 .83 1.87 6.44 4.69 .40 .25 .99 2.625 .05 .75 2.77 5.95 4.51 .35 .30 .78 2.630 .06 .35 1.11 7.08 3.72 .17 .13 1.13 2.620 .07 .03 .10 1.41 .10 .24 3.99 .17 1.63 .64 1.47 .89 2.38 .65 .86 .00 .20 .01 .19 .07 .64 .06 2.62 MnO .05 .04 .04 .03 .05 .06 .09 .05 .03 .04 .04 .05 MgO 1.05 .82 2.15 .80 .98 1.06 .76 1 .83 .81 1 .67 .63 .69 .05 .91 .21 1 .38 CaO 1.43 1 .76 .69 .27 3.31 2.89 .87 .26 1 .70 .25 1.15 1.57 7.50 7.39 8.55 6.24 6.94 .51 4.98 3.19 3.32 Na>0 4.71 4.74 4.91 5.52 5.16 4.49 4.38 4.65 4.91 3.88 5.68 5.57 2.67 4.49 2.16 5.12 5.42 13.48 8.23 9.85 6.80 K>0 5.85 4.96 5.08 4.82 4.46 4.62 5.93 4.08 5.13 5.53 4.56 4.92 2.- JM15O 54.39 17.60 1.01 3.22 .09 1.25 2.68 3.67 5.19 dM114 54.89 17.11 1.21 2.71 .81 1.26 2.02 4.65 4.57 .11 .14 .72 2.660 .11 .11 .59 2.600 .22 .30 .47 2.600 .30 .48 .61 2.660 .25 .34 .44 2.590 .05 .17 1.81 .10 .17 .74 .33 .22 1.51 .67 .32 2.10 TiO> .28 .17 .36 .26 .31 .41 .31 .36 .30 .54 .29 .27 P20s .20 .19 .20 .23 .18 .36 .35 .22 .22 .27 .20 .26 P.F 1.35 1 .06 2.02 1.80 1.63 E87 1 .77 1.54 1.27 2.07 1.06 1 .12 2.340 2.600 2.540 2.600 01 Fi 22 -28 44 ‘48 33 “51 23 -75 37 -71 48 “46 32 ‘16 66 ‘64 40 ‘50 40 -9 30 -86 31 -76 .41 .36 1.80 74 -8 .37 .35 1.26 58 ~53 .05 .76 1.71 5.90 4.30 .37 .23 .91 30 -98 .05 .69 2.54 5.45 4.13 .32 .27 .71 47 -88 .05 .32 1.01 6.46 3.40 .16 .12 1.03 48 -136 6.95 6.69 7.75 5.78 6.26 2.47 4.07 1 .96 4.75 4.89 .00 .16 .04 .42 10.99 .01 .17 .82 4.51 7.46 .06 .57 .19 2.82 8.72 .05 2.37 1.25 3.01 6.16 .10 .13 .67 43 -170 .10 .10 .53 19 -130 .20 .27 .43 39 -209 .28 .44 .57 42 -86 .23 .31 .40 16 -98 .04 .14 1.48 46 220 .09 .15 .67 13 13 .29 .19 1.34 21 94 .61 .29 1.90 79 37 Tabla 5.4.- a) Mayores sin normalizar de episienitas. Se dividen en función del tipo petrográfico en cinco .93 2.44 1.04 1.90 1.37 .96 3.- J83b J34f2 J99c 4.- J37a J37j CECí CEC3 CEC4 5.’ J34a J37h2 J9 J18 56.39 56.16 59.42 57.64 57.88 59.56 59.37 58.02 5 3.03 57.25 53.5 1 54.17 17.11 17.59 16.69 16.88 17.11 15.01 14.39 15.49 14.68 17.14 17.41 16.48 .06 .03 .09 1.31 .09 .22 3.70 .15 1.48 .58 1.33 .82 2.21 .59 .78 1.54 1 .03 1.49 2.97 2.08 .60 1.07 .62 1.01 1 .93 1.11 .50 .08 .66 .01 .83 2.06 2.69 bloques: 1.- CLorfticas; 2.” Riotiticas; 3.” Anfibólicas; 4.- Piroxénicas y 5.- Microclinitas. 1,) Mayores normalizados a 34.84 ml y valores de 01, Fi de Cethellneau <1985). MUESTRA Sio, AI,0, Fe,0 3 FeO MnC MgO Cao Na,0 K,0 TIO, P,05 P.F. 1.- V6 JI J39g J39h J25b2 JM37 JM131b J21 J25 J32a JB4a Ji 17a2 57.74 59.16 58.03 58.94 58.48 56.77 58.39 59.33 60.08 54.82 61.81 61.43 18.47 18.52 17.26 21.00 19.81 18.46 19.54 16.81 19.95 17.59 18.24 18.58 1.17 0.79 2.10 0.98 1.67 2.39 0.95 1 .59 1.35 1.96 1 .53 luso 2.- JM1SO 58.90 19.00 1.09 JM114 59.52 18.55 1.31 3.- J83b J34f 2 J99c 4.- J37a J37j CECí CEC3 CEC4 5.- J34a J37h2 J9 JiS 60.86 60.89 64.08 62.22 62.43 65.06 63.62 62.69 57.19 61.82 57.99 58.83 18.46 19.07 18.01 18122 18.45 16.40 15.42 16.74 15.83 18.51 18.86 17.90 2.07 1.65 1 .70 1.67 1.81 1.97 2.24 1.34 1.57 1 .71 1.47 1.45 0.06 0.05 0.04 0.03 0.05 0.07 0.10 0.06 0.03 0.05 0.04 0.05 1.13 0.89 2.32 0.86 1.06 1.15 0.83 2.00 0.88 1.80 0.67 0.75 1.54 1.91 0.74 0.29 3.60 3.13 0.95 0.28 1 .83 0.27 1.25 1.71 5.06 5.15 5.28 5.94 5.62 4.85 4.74 5.07 5.32 4.17 6.14 6.06 6.29 5.38 5.46 5.19 4.85 5.00 6.43 4.45 5.56 5.94 4.92 5.36 0.31 0.18 0.38 0.28 0.34 0.44 0.34 0.40 0.33 0.58 0.31 0.29 0.21 0.21 0.21 0.24 0.20 0.39 0.38 0.23 0.24 0.29 0.22 0.28 1 .45 1.15 2.17 1 .94 1 .77 2.02 1 .92 1 .69 1 .38 2.22 1.15 1.22 3.49 0.10 1.35 2.90 3.97 5.62 0.44 0.39 1.95 2.95 0.88 1.36 2.20 5.03 4.95 0.40 0.38 1.36 1.01 2.63 0.05 0.82 1.85 6.37 4.64 0.39 0.25 0.98 1.13 2.06 0.05 0.75 2.75 5.91 4.48 0.34 0.30 0.78 1.48 1.03 0.06 0.34 1.09 6.98 3.66 0.17 0.13 1.11 1.66 1.11 1.63 3.18 2.25 0.38 1.16 0.47 1.10 2.08 1.19 0.55 0.09 0.71 0.24 0.90 2.24 2.92 0.07 0.03 0.10 1.40 0.10 0.00 0.01 0.07 0.06 0.24 0.17 0.63 0.89 0.63 0.18 0.19 0.62 2.58 3.99 1 .60 1 .45 2.36 0.83 0.04 0.89 0.20 7.50 7.23 8.46 6.20 6.76 0.45 4.87 3.06 L26 2.67 4.39 2.13 5.08 5.29 11.85 8.05 9.45 6.69 0.11 0.11 0.21 0.30 0.24 0.04 0.10 0.31 0.65 0.14 0.11 0.29 0.48 0.33 0.15 0.17 0.21 0.31 0.72 0.57 0.47 0.61 0.43 1.59 0.72 1.45 2.06 Tabla 5.5.- ELementos mayores de episienitas normalizados a 37.45 ce. FACTOR SiO, Al 20~ Fe,0, FeO MnO MgO CaO Na,0 K,0 TÍO, P,05 P.F Déf. .947 .287 .024 .027 .002 .016 .025 .087 .082 .005 .004 .023 .065 5> = 62.7212 59.37 18.03 1.53 1.68 0.14 0.98 1.59 5.44 5.17 0.33 0.26 1.42 4.07 -.071 .018 .034 .035 ‘.015 .079 -.110 -.165 .134 .023 .004 .109 .957 = 96.5998 “6.83 1.75 3.24 3.41 -1.42 7.67 “10.59 -15.89 ¶2.97 2.26 0.43 10.54 92.46 f »>~ ‘.192 .598 -.158 .261 -.028 .057 .036 -.373 .566 .017 .000 .116 -.188 5»> = 140.4761 1.1 -26.93 83.96 -22.23 36.59 -3.92 8.05 5.10 “52.38 79.44 2.33 0.05 16.27 -26.35 f VI “.123 .410 .060 ¿334 -.041 .104 .542 .117 “.584 .035 .011 .171 .103 = 87.8316 -10.80 36.01 5.24 29.32 -3.61 9.13 47.59 10.31 ‘51.27 3.05 0.96 14.99 9.07 f v~ .132 -.493 .317 .257 .178 .215 .541 - .365 .241 .045 .064 ‘.049 - .047 = 96.4854 12.73 -47.58 30.61 24.80 17.17 20.76 52.18 ‘35.24 23.24 4.35 6.20 ‘471 -4.54 f - .053 .168 .718 -.329 .091 .143 ‘.194 .068 -.030 .055 .046 .504 - .119 = 107.2552 -5.68 17.98 77.00 “35.27 9.81 15.36 -20.78 -7.31 “3.20 5.88 4.94 54.09 ‘12.80 .068 -.147 -.145 .461 .028 .633 -.503 -.070 -.217 .073 .019 .126 -.112 Sv’ = 464.7027 31.38 -68.17 -67.34 214.25 13.11 294.14-233.70 -32.56’100.72 33.84 9.03 58.69 -31.93 VI u 105 .130 “.006 “.349 -.059 .677 .225 .434 .258 “.000 - .040 -.281 .042 = 107.8819 -11.30 14.00 -.66 -37.69 -6.41 73.03 24.27 46.87 27.88 -.01 -4.27 -30.28 4.55 -.090 .034 .496 .539 -.132 -.203 -.176 .480 .233 .008 .023 -.278 .031 = 103.6368 -9.30 3.49 51.44 55.91 “13.71 “21.08 -18.23 49.74 24.17 .81 2.35 ‘28.82 3.24 -.044 .240 .081 -.029 .817 - .012 -.127 ‘.099 ‘.145 .049 .133 -.443 .041 = 215.8784 -9.47 51.78 17.59 -6.26 176.47 -2.65 -27.49 -21.40 -31.30 10.63 28.69 -95.53 8.94 Tabla 5.8.- Marcadores no escalados (II>), factores de escala (S~) y marcadores conposicionales 1~ son las comunalidades calculadas para los cuatro primero factores, en primer lugar, y para los 10 factores iniciales, en segundo lugar. CPN son las proporciones acumulativas para cada factor. b).” Cargas composicionales Cai,k) sobre Los cuatro factores elegidos. FVi FViia) MUESTRA 1.~ Vó.- Ji.” J399.’ J39h.” J25b2. - JN37. ‘u JI-1131b. - J21 . - J25.- J32a. - J84a. - J117a2.’u .9996 .9998 -9995 .9983 ‘9975 .9992 .9991 .9984 .9988 ‘9957 -9994 .9994- .0 125 .0 135 u 0110 -.0189 -.0534 -.0077 - .0053 .0441 -.0387 .0898 - .0321 ‘.0317 .0235 .0077 .0005 .0324 .0280 .0181 .0401 “£247 .0277 .0121 - .0079 •0033 h2i >3< 9999 .9999 .9992 .998 1 .9996 ‘9995 ‘9999 ‘9994 u 9999 .9996 ‘9999 .9998 ‘u u 0027 .0036 - .0075 .0081 .0307 .0259 “.0045 .0080 .0041 -.0033 -.0077 u ~QQ53 PI -.0012 ~0041 .0045 - .0409 .0026 .0 139 “.0024 ‘.0092 -.0065 - .0050 - .0069 ‘u u 0040 -.0119 .0171 .0119 .0095 .0149 .0034 .0064 .0132 .0004 -.0096 -.0015 -.0062 .020 1 0057 - .0125 .0109 .0196 -.0038 .0071 .0027 -.0005 5.~ J34a.- J3Th2. - J9. - Jía.. CPN. - .9804 .9984 .9961 .9980 .1576 -.0182 0343 .0 135 .0476 .0251 .0666 .0077 ‘.0927 - .0439 ‘.0455 .0036 a) MUESTRA La Ce Md Sm Eu Od Dy Er Vb Lu TR TR< 1.” V6 42.22 95.41 39.89 10.39 0.91 8.95 9.26 5.59 6.65 1.51 220.78 196.31 J39G 49u64 109.20 44.62 9.32 1.13 7.30 5.97 3.18 2.97 0.52 233.85 208.08 J39H 44.40 91.82 40.16 8.26 0u88 6.42 5.47 2.91 2.78 0.49 203.59 184.51 J2582 46.14 96.75 45.15 10.36 1.08 8.61 7.69 4.01 3.85 0.84 224.48 207>27 JN37 53.70 101.80 48.18 10.04 1.25 8.17 6.36 3.12 2.94 0.54 236.10 211.46 JM1318 35.92 82.75 34.65 7.82 0.83 5.85 5.14 2.66 2.72 0.50 17&84 160.44 J84A 30.34 64.48 27.25 7.02 0.92 6.35 6.97 3.94 4.01 0.75 132.03 138.23 J117A2 31.73 62.32 28.20 7.08 0.71 6.00 6.22 3.38 3.61 0.66 149.91 13a30 2.’. JM1SO 57u93 107.44 49.03 10.72 1.34 8.19 6.66 3.17 2.79 0.41 247.68 228.69 JM114 48.17 93.29 42.59’ 9.30 1.17 7.69 6.47 3.21 3.20 0.57 215.66 198.34 3.- J83B 37.88 86.02 34.12 8.06 0.94 6.94 6.44 3.48 3.67 0.72 188.27 172.20 J34F2 27.69 63.27 21.80 7.31 0.85 6.65 6u60 3u62 3.73 0.71 148.23 135.83 J99C 36.39 67.36 32.36 7.59 0.71 6.15 5.58 2.95 3.21 0.87 163.17 147.03 4<’ J37A 38.06 69.68 38.62 9.90 0u55 8.78 8.22 4.40 4.35 0.79 183.35 169.42 J37J 34.69 69.14 35.03 8.94 0.48 8.10 7.53 4.02 3.80 0.60 172.33 151.14 CECí 23.99 50.37 22.23 5.69 0.48 4.77 4.56 2.43 2.58 0.42 117.52 106.48 CEC3 23.88 51.89 23.35 5.92 0.46 5.12 4.99 2.71 2.83 0.48 121 .63 113.03 CEC4 28.14 55.87 26.75 6.76 0.58 5.95 5.83 2.97 3.21 0.46 136.52 123.20 Su’ J34A 12.40 27.98 11.10 2.36 0>27 1.67 1.34 0.88 0.92 0.14 59.06 48.16 J37H2 36.53 69.55 38.78 10.10 0.47 8.34 7.52 3.85 3.77 0.62 179.53 162.64 b) MUESTRA La Ce Md Sm Eu Cd Oy Er Vb Lu La/Vb Ce/Ce’ Eu/Eu 1.- VÓ 179 154 86 73 17 46 38 35 40 62 4.43 1.24 030 J390 210 176 97 66 21 37 25 20 18 21 11.94 1.24 0.42 J39H 188 148 86 58 16 33 23 18 17 20 1094 1.16 0.37 J2582 196 156 98 73 20 44 32 25 23 35 8.52 1.13 0.35 JM37 228 164 104 71 23 42 26 20 18 22 12.94 1.07 0.42 JM131B 152 134 75 55 15 30 21 17 16 21 9.31 1.26 0.38 J84A 129 104 59 49 17 32 29 25 24 31 5.33 1.20 0.43 J11IA2 134 101 61 50 13 31 26 21 22 27 6.09 1.11 0.34 2.’u JM1S0 245 174 106 75 25 42 28 20 17 17 14.47 1.08 0.45 JM1I4 204 151 92 65 22 39 27 20 19 23 10.74 1.09 0.44 3.- J838 161 139 74 57 17 35 27 22 22 30 7.32 1.27 0.38 J34F2 117 102 60 51 16 34 27 23 22 29 5.32 1.22 0.38 J99C 154 109 70 53 13 31 23 18 19 36 8.16 1.05 0.31 4.- J37A 161 113 84 70 10 45 34 28 26 33 6.07 0.97 0.17 J37J 147 112 76 63 9 41 31 25 23 25 6.43 1.06 0.17 CECí 102 81 48 40 9 24 19 15 16 17 6.38 1.17 0.29 CEC3 101 84 51 42 8 26 21 17 17 20 5.78 1.17 0.26 CEC4 119 90 58 48 11 30 24 19 19 19. 6.26 1.17 0.29 5.- d34A 53 45 24 17 5 9 6 6 6 6 9.40 1.27 0.37 J37H2 155 112 84 71 9 43 31 24 23 26 6.80 0>98 0A6 Tabla 5.11.- a) TR sin normalizar; TR es el sunatorio de TR sin normalizar; TR>, es el suDatorio de TR normalizadas a un volumen de 34.84 ml. b) T.R. normalizadas al coridrito (datos originaLes sin normalizar). ____________________________________ ANEXO 6 LAMINAS FOTOGRÁFICAS LAMINA 1 A) Aspectotabularde unaepisienitaclorítica. B) Contacto irregular entre una episienita anfibólica(sectorderecho)y un monzogranito, con ausenciade contrastecrom~ftico. C) Detalledel anteriorcontactodondeseapreciala transiciónnetaentreel monzogranito (partesuperior)y laepisienita. Estaúltima muestraunaelevadatasadedeformación(cataclasis) aunquemantieneel porfirismo heredadodel monzogranito. D) Detallede unaepisienitacloríticacongriestasdetensiónrellenasdemáticos(epidota y clorita). E) Detallede la episienitade la fotografíaC, dondesepuedeapreciarla conservación de un enclavemicrogranular,tambiénepisienitizado. LÁMINA II a) Aspecto de detalle de la textura ~gmftica~ de una episienita anfibólica incipientementecloritizada. b) Frente de avancede un procesode cloritización sobre una episienitaanfibólica. Aparte de los tonos rosados,puedeobservarsela crecienteturbidezde los feldespatos. c) Vista de un proceso de episienitización sobre un pérfido granitoideo y un monzogranito. GR.- Monzogranito; P1- Pérfido; GREPI” Monzogranitoepisienitizado;DEP”’ Pérfido episienitizado. d) Aspectomacroscópicode unaepisienitacloríticaoquerosa,parcialmentesiicificada. e) Aspectode campodel desarrollode unaepisienitasobreun diquemicrodiorítico y el monzogranitoencajante. M.- Microdiorita; Me.’- Microdiorita episiemtizada, GREPs Monzogranitoepisienitizado. LÁMINA III A) Crecimientoepitaxial de piroxenos egirinicos (drusa). Los espaciosintersticialesestán ocupadospor cuarzotardío. Lámina 86814. B) Detalle de un nódulo intersertal ocupado por egirina (EG) y ferri-clinoholmquistita sódica (PCHS)(reemplazando parcialmente a la anterior). Los espacios intersticiales están ocupados por cuarzo tardío (Q). Lámina 86814. C) Nódulo intersertal ocupado originalmente por egirina, albita y magnetita. La egirina (EG) está parcialmente reemplazada por ferri-clinoholmquistita sódica (PCHS)y ambas por taeniolita (TAEN). piroxénica egirinica, con la aparición sucesiva de egirina (verde), PCHS (tonos azules)y finalmente taeniolita (tonos naranjas). D) Cristales feldespáticos,plagioclasa(PLO) y microclina (MC), fuertementedeformados flotando sobre una matriz granoblástica de plagioclasade granomuy fino (téxtura manto-núcleo). En los mantos (MIO) plagioclásicos se desarrolla un anfíbol hastingsíticos (HS) de grano fino-muy fino y tendencia poiquiloblástica. Muestra J34f2. E) Nódulo intersertal en origen, con biotita y epidota, fuertemente retocado por la etapa de recristalización dinámica. La epidota (EP) aparece desestabilizada y la zona biotitica tiende a ser reemplazada por una simplectitade plagioclasa-biotita(PLG-BT). Muestra183b. E) Detalledel reemplazamientode unamicroclina (núcleo)por un mantode plagioclasa,queen los bordes presenta mirmequitas. Muestra J34f2. G) Nódulo intersertal formado por biotita (BT), epidota (E?) y esfena (PSP) parcialmente cloritizado (CTA). Nótese las inclusiones de epidota en los bordesrecrecidosde la albita(AB). Muestra 11135. H) Nódulo intersertalformadoporun agregadode anfíbolhastingsfticoy albitaafectado,junto al entorno albítico, por un proceso tardío de microclinización penetrativa. Muestra Jl2la. LÁMINA IV A) Reemplazamientomasivode microclina (MC) fuertementedeformada(extinción parcheada) por plagioclasamirmequltica(PLO). Retardol/4X. MuestraJ ¡35. B) Procesode microclinizaciónpenetrativade unaplagioclasa. MuestraJ37h2. C) Nódulo intersertalen unaepisienitaanfibólicacloritizada. Formadopor albita (AB), clorita (CTA), epidota (EP) y ferrobornblenda(FEI4B), estos dos últimos presentanrelacionesmutuas de desequilibrio, a favor del anfibol. Los bordesobservadosen la albita lateral son zonadosde recrecimiento.Porotra parte,la continuidadópticaobservadaenel cristal inferiorderechacon la albita del nódulo se debe a procesosde coalescencia,junto a albitización, asociadosa los procesosde cloritización. El nóduloestáparcialmentemicroclinizado(MC). MuestraJI3Oa. D) Aspectomicroscópicode la reconstrucciónmineral por recalentamientode una episienita piroxénica. Véase las clarastexturasen enrejadode la microclina recristalizaday la preservaciónde los las texturasoriginalesdel reemplazamientode microclinapor oligoclasa(OLG). Muestra88166. E) Aspecto de la reconstrucciónpor calentamientode una plagioclasa,dondeha desaparecido todaevidenciade deformación. Muestra88166. F) Plagioclasacon antiguasbandasde segregacióntotalmentereconstruidadurantela alteración clorítica. Tanto la banda,como los lateralesestánen continuidadóptica. Retardo 1/4X. Muestra JM1l6. O) Aspecto de un agregadointersticialde máticos en unaepisienitaclorítica. Mientras que la epidotase conservacon las mismascaracterísticasque se observabaen la fotografía E de la anterior Minina, el restodelespacioestáocupadoporclorita, conrelacionesdeavancesobrelaplagioclasalateral, fuertementeturbia’. La albita estáparcialmentemicroclinizada’. MuestraJ25b2. H) Aspectomicroscópicodel límite episienita-granitoide.Se puedeobservarel recrecimiento de unaplagioclasacon macla polisintética a favor de cuarzo,asícomola desapariciónde estea favorde un agregado microcristalino de plagioclasa, biotita y anfíbol. Retardo 114X. MuestraJ83h2. 3 6 M A O R ¡ O flO O /¡ A 3 ,’ 8 nL ir u o - ~ ‘.1 ~ U H ¡ ‘t u H ¡ ;f ‘‘u~ 1 u U u-. u ‘u — m - t o o 5 o • ~ ½ ~ = — , — IR n l u — t , t - ‘u u >1 n l 1 ~ - [ (1 > -c ti LAS EPISIENITAS DE LA SIERRA DE GUADARRAMA: UN CASO SINGULAR DE ALTERACIÓN HIDROTERMAL DE EDAD POST-HERCINICA. PETROLOGÍA... DEDICATORIA AGRADECIMIENTOS ÍNDICE 1.- INTRODUCCIÓN I.1.- DEFINICIÓN Y ANTECEDENTES I.2.- ANTECEDENTES REGIONALES I.3.- OBJETIVOS I.4.- METODOLOGÍA I.5. - ABREVIATURAS MINERALES I.6.- ASPECTOS GEOLÓGICOS DE LA SIERRA DE GUADARRAMA. II.- ASPECTOS GEOLÓGICOS II.1.- ASPECTOS MACROSCÓPICOS DE LAS EPISIENITAS II.2.- ANÁLISIS ESTRUCTURAL III.- PETROGRAFÍA Y MINERALOGÍA III.1.- CLASIFICACIÓN PETROGRÁFICA III.2.- ASPECTOS TEXTURALES III.3.- MINERALOGÍA IV.- CONDICIONES DE FORMACIÓN Pf-T. IV.1.- TERMOMETRÍA DE INTERCAMBIO IV.2.- INCLUSIONES FLUIDAS V.- GEOQUÍMICA ELEMENTAL V.1.- NORMALIZACIÓN DE LOS ANÁLISIS V.2.- GEOQUÍMICA DE GRANITOIDES V.3.- GEOQUÍMICA DE EPISIENITAS VI.- GEOQUÍMICA DE ISÓTOPOS ESTABLES VI.1.- MUESTREO VI. 2.- UNIDADES VI.3.- FUNDAMENTOS TEÓRICOS VI.4. - METODOLOGÍA VI.5.- FACTORES DE FRACCIONAMIENTO ISOTÓPICO VI.6.- TERMOMETRÍA ISOTÓPICA VI.7.- ASPECTOS CINÉTICOS VI.8.- NATURALEZA DEL FLUIDO VII.- GEOCRONOLOGÍA VII.1.- INTRODUCCIÓN VII.2.- K-Ar VII.3.- Rb-Sr VIII.- MODELO FÍSICO-QUÍMICO DE LOS PROCESOS DE EPISIENITIZACIÓN VIII.1.- RESTRICCIONES GEOLÓGICAS VIII.2.- SOPORTE TERMODINÁMICO PARA LA MODELIZACIÓN VIII.3.- MODELO FÍSICO-QUÍMICO IX.- CONCLUSIONES X.- BIBLIOGRAFÍA ANEXOS ANEXO 1 ANEXO 2 ANEXO 3 ANEXO 4 ANEXO 5 ANEXO 6 RSTNH: