%0 Thesis
%A Álvarez García, Ana María
%T Síntesis esteroselectiva y aplicaciones de nuevos tioderivados con esqueleto norbornánico
%D 2009
%U https://hdl.handle.net/20.500.14352/48618
%X Numerosos derivados homoquirales del biciclo[2.2.1]heptano o norbornano se están utilizando como agentes de transferencia de quiralidad. Entre ellos adquieren cada vez más importancia los derivados que cuentan con un átomo de azufre en su estructura y dentro de ellos los compuestos difuncionalizados, es decir, aquellos que tienen en su estructura otro sustituyente heteroatómico ya sea S, N, O etc. La mayor parte de los tioderivados con esqueleto norbornánico sintetizados en este trabajo tienen l a peculiaridad de presentar el átomo de azufre en posición C(1) del esqueleto norbornánico y no en posición C(10) que es la posición que presenta el átomo de azufre en la mayoría de los tioderivados norbornílicos que se emplean actualmente como auxil iares o catalizadores ya que se obtienen a partir del ácido 10-canforsulfónico.En este sentido la Tesis recoge la síntesis enantioespecífica, utilizando alcanfor o fencona como productos de partida, de norbornanotiocianatos y de una gran variedad d e norbornanotioéteres C(1)-S-sustituidos así como la síntesis diastereoselectiva de tioderivados norbornánicos 1,2-difuncionalizados como son las 2-hidroxi-1-norbornanosulfonamidas y los 2-amino-1-norbornanotioles. La obtención de estos últimos impli ca la reducción de 2-norbornanotiazolinas, compuestos que merece la pena destacar por su creciente importancia en síntesis asimétrica.Otra parte del trabajo desarrollado en esta Tesis Doctoral consiste en la aplicación de algunos de los tioderivado s norbornánicos sintetizados como agentes de transferencia de quiralidad en reacciones de catálisis asimétrica ampliamente estudiadas como son la reacción de adición enantioselectiva de dietilzinc a benzaldehído y la reducción enantioselectiva de cet onas con borano. Los excesos enantioméricos alcanzados en estas reacciones han sido bajos o moderados. No obstante, en algunos casos hemos podido ampliar el estudio de correlaciones estructura-actividad que se viene realizando en nuestro grupo de inv estigación desde hace tiempo con ligandos bidentados derivados del norbornano con un sustituyente heteroatómico en cabeza de puente.
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