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Adiciones y cicloadiciones a carbenos de Fischer conjugados del grupo 6 y reacciones secuenciales sobre metalaciclos de Ir (III)

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2019-01-09
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Universidad Complutense de Madrid
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Esta tesis Doctoral está dividida en dos partes bien diferenciadas. La primera se dedica al estudio de nuevas formas de reactividad en carbenos de Fischer conjugados del grupo 6.La primera parte se divide en dos capítulos. El Capítulo I estudia la reactividad de complejos alquinil y alquenil metal carbeno de Fischer con NHCs. La adición de NHCs a alquinil carbenos de Cr y W conduce a la formación de complejos metal alenilo con rendimientos cuantitativos. Estos complejos zwitteriónicos resultan de la adición conjugada del NHC sobre el carbeno alfa, beta insaturado. La reacción se ha estudiado con diferentes tipos de NHCs, tanto insaturados como saturados y sus análogos estructurales con 6 y 7 eslabones. También se ha extendido el estudio a la preparación de complejos bimetálicos, a partir de biscarbenos de Fischer con diferentes espaciadores y de bis NHCs.La reactividad de NHCs con alquenil carbenos de Fischer también se describe en el Capítulo I. Nuestros resultados indican que la adición de NHCs a este tipo de complejos alfa, beta insaturados depende fundamentalmente de la electrofilia del carbono carbénico. Así, los alcoxicarbenos reaccionan con NHCs en un proceso de adición conjugada para formar complejos metal alquenilo zwitteriónicos con total regio y estereoselectividad. Sin embargo, los aminocarbenos reaccionan con NHCs en un proceso de desplazamiento de ligando CO para formar biscarbenos mixtos.Los estudios electroquímicos realizados muestran que los complejos preparados en este capítulo tienen un fuerte carácter reductor y en presencia del catión tritilo dan lugar a la formación de un nuevo tipo de carbenos de Fischer catiónicos que incorporan un fragmento NHC en su estructura...
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Tesis de la Universidad Complutense de Madrid, Facultad de Ciencias Químicas, Departamento de Química Orgánica, leída el 11-04-2018
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