Disoluciones de polímeros : efecto de los enlaces de hidrógeno sobre sus propiedades termofísicas

Abstract

En la tesis que se adjunta, se ha realizado un estudio sistemático de los enlaces de hidrógeno en las disoluciones de polímeros y sus efectos sobre la superficie p-p-T. Se ha empleado como técnica fundamental la densitometría de tubo vibrante a alta presión en los intervalos O<-p/MPa<-4O y 298,15<-T/K<-328,15. Los polímeros utilizados son el poli(4-hidroxiestireno) y el polipropilenglicol, de masas moleculares 30000 y 400, respectivamente. Ambos se han estudiado en combinación con tres disolventes de polaridad diferente: acetona, THF y etanol para el P4HS, y n-hexano, etanol y agua para el PPG y para todos los sistemas se han obtenido las magnitudes de exceso y su variación con la presión. El comportamiento del PPG se ha comparado con otro de similar estructura y polaridad, el PEG, con un copolímero formado por unidades de ambos: PEO-PPO-PEO y con el blend PEG+PPG en idéntica proporción a la que existe en el copolímero. Para todos los sistemas estudiados se han probado dos leyes de universalidad según las cuales los datos PVT convergen a una única curva descrita por un solo parámetro; obteniéndose resultados diversos. Por otra parte, se ha medido la tensión superficial de los sistemas a 298,15K empleando el método de Wilhemy, lo que ha revelado la existencia de puntos aneótropos en sistemas de diferente polaridad. Con los datos PVT se ha probado la validez de dos ecuaciones de estado teóricas: la de Sánchez-Lacombe, que no incluye interacciones específicas, y la de Panayiotou-Sanchez, ampliación de la anterior a sistemas con enlaces de hidrógeno. Se ha encontrado una mejora general con esta última para sistemas con fuertes interacciones. Por último, empleando la teoría del gradiente cuadrado y la ecuación de Sanchez-Lacombe, se han calculado teóricamente los valores de tensión superficial medidos de forma experimental