Conductividad eléctrica y difusión de oxígeno en el sistema Bifevox

Abstract

Presentamos medidas de la conductividad eléctrica del sistema BIFEVOX Bi_(4)V_(2-x)Fe_(x)O_(11-y)(0≤x≤0.9;0≤y≤1), en el que se realiza la sustitución de iones V (IV) por Fe (III) de forma sistemática. La conductividad muestra un comportamiento potencial con la frecuencia, descrito por σ*(ω)=σ_(dc)[1+(jω/ω_(p))^(n)], y conocido como respuesta dieléctrica universal. Análogamente, el módulo eléctrico presenta picos asimétricos, cuya función de relajación en el dominio del tiempo puede describirse mediante exponenciales “estiradas” de la forma φ(t)=exp(-(t/τ_(σ))^(β)). β da cuenta del grado de correlación del transporte iónico, siendo su valor, β=0.56±0.03, casi independiente de la temperatura y del contenido en Fe. Con el aumento en el contenido de Fe, la conductividad disminuye exponencialmente y la energía de activación del proceso de conducción aumenta de 0.20 a 0.97 eV. Estos resultados se discuten en términos de la ordenación de vacantes oxígeno al dopar con Fe (III).

We present electrical conductivity measurements of BIFEVOX Bi_(4)V_(2-x)Fe_(x)O_(11-y)(0≤x≤0.9; 0≤y≤1), in which V (IV) ions have been systematically substituted by Fe (III) ions. Conductivity shows a power law frequency dependence described by the form σ*(ω)=σ_(dc)[1+(jω/ω_(p))^(n)], known as universal dynamic response. Conversely, the electric modulus shows asymmetric peaks, characterized by stretched exponentials relaxation functions in time domain of the form φ(t)=exp(-(t/τ_(σ))^(β)). β is determined by the degree of correlation in the ionic motion. It´s value, β=0.56±0.03, is almost independent of temperature and iron content. Increasing Fe content leads to an exponential decrease of the conductivity and to an increase of the activation energy of the conduction process from 0.20 to 0.97 eV. These results are discussed in terms of oxygen vacancy ordering upon Fe (III) substitution.